《2025年高中总复习优化设计高中化学》

例2 为检验某卤代烃(R—X)中的X元素，有下列实验操作：①加热、②加入AgNO₃溶液、③取少量卤代烃、④加入稀硝酸酸化、⑤加入NaOH溶液、⑥冷却，正确操作的先后顺序是()

A.③①⑤⑥②④
B.③①②⑥④⑤
C.③⑤①⑥④②
D.③⑤①⑥②④

答案： 例2 C 解析 检验某卤代烃(R—X)中的X元素，应该先取少量卤代烃，卤代烃的水解应在碱性条件下，应该向卤代烃中加入氢氧化钠溶液，进行加热加快反应速率，然后冷却液体，因为银离子与氢氧根离子会反应生成沉淀，干扰卤素离子的检验，因此向溶液中加入稀硝酸使溶液酸化再加入硝酸银溶液观察是否生成沉淀和沉淀颜色，所以其操作顺序是③⑤①⑥④②，故C正确。

[对点训练2] 欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO₃溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO₃溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。下列关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是()

A.甲同学的方案可行
B.乙同学的方案可行
C.甲、乙两位同学的方案都有局限性
D.甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样

答案： 对点训练2 C 解析 甲同学让卤代烃水解，在加热、冷却后没有用稀硝酸酸化，由于$\mathrm{OH^-}$也会与$\mathrm{Ag^+}$作用生成$\mathrm{AgOH}$再转化为褐色的$\mathrm{Ag_2O}$沉淀，会掩盖$\mathrm{AgBr}$的淡黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验方案有局限性；乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此方案也有局限性。

1. 不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
(1) CH₃—CH=CH₂+Br₂→__________；
(2) CH₃—CH=CH₂+HBr→CH₃—CH—CH₃(Br)；
(3) CH≡CH+HCl→CH₂=CHCl。

答案： 1.
(1)$\mathrm{CH_3CHBrCH_2Br}$

2. 取代反应
(1) CH₃CH₃+Cl₂→$\mathrm{C_2H_5CH_2Cl + HCl}$；
(2)

+Br₂→
+HBr↑；
(3) C₂H₅OH+HBr→$\mathrm{CH_3Br + H_2O}$。

答案： 2.
(1)$\mathrm{C_2H_5CH_2Cl + HCl}$
(3)$\mathrm{CH_3Br + H_2O}$

例1 已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是()


A.反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应
B.反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热
C.W在一定条件下可发生反应生成CH≡C—CH₂OH
D.由X经三步反应可制备甘油

答案： 例1 B 解析 根据几种有机化合物分子组成和反应条件可得，X为$\mathrm{CH_3CH=CH_2}$，Y为$\mathrm{ClCH_2CH=CH_2}$，Z为$\mathrm{HOCH_2CH=CH_2}$，W为$\mathrm{HOCH_2CHBrCH_2Br}$，反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应，选项A正确；反应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液并加热，选项B错误；W在一定条件下可发生卤代烃的消去反应生成$\mathrm{CH≡C—CH_2OH}$，选项C正确；可由X通过如下三步反应制备甘油：$\mathrm{CH_3CH=CH_2 \xrightarrow{Cl_2,高温} ClCH_2CH=CH_2 \xrightarrow{Cl_2} ClCH_2CHClCH_2Cl \xrightarrow[△]{NaOH/水} HOCH_2CH(OH)CH_2OH}$，选项D正确。

[对点训练1] 有机物甲经两步反应转化为丙，如图所示，下列叙述错误的是()


A.甲和丙均可与酸性KMnO₄溶液发生反应
B.反应(1)的无机试剂是液溴和铁粉，实际起催化作用的是FeBr₃
C.反应(2)产物中可能含有未反应的甲，可用溴的四氯化碳溶液检验是否含甲
D.反应(2)属于取代反应

答案：
对点训练1 B 解析 甲中含有碳碳双键，丙中含有—$\mathrm{CH_2OH}$，都能被酸性$\mathrm{KMnO_4}$溶液氧化，A正确；由转化关系可知，反应
(1)是甲与$\mathrm{Br_2}$发生加成反应生成 ，再发生碱性水解生成丙，B错误；甲含有碳碳双键，可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应而使溶液褪色，而丙不能，C正确；反应
(2)是 的碱性水解反应，属于取代反应，D正确。