《2025年高中总复习优化设计高中化学》

例2 $25^{\circ}C$时，下列有关电解质溶液的说法正确的是(B)

A.加水稀释$0.1mol·L^{-1}$氨水，溶液中$c(H^{+})·c(OH^{-})$和$\frac{c(H^{+})}{c(OH^{-})}$保持不变
B.向$CH_{3}COONa$溶液中加入少量$CH_{3}COONa$，溶液中$\frac{c(CH_{3}COO^{-})}{c(CH_{3}COOH)}$的值增大
C.等体积、等物质的量浓度的$Na_{2}CO_{3}$和$NaHCO_{3}$溶液混合：$\frac{c(HCO_{3}^{-})}{c(H_{2}CO_{3})}＜\frac{c(CO_{3}^{2-})}{c(HCO_{3}^{-})}$
D.将浓度为$0.1mol·L^{-1}HF$溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数$K_{a}(HF)$保持不变，$\frac{c(F^{-})}{c(H^{+})}$始终增大

答案： 例2 B 解析 加水稀释$0.1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}$氨水过程中$c(\mathrm{H^+})$增大，$c(\mathrm{OH^-})$减小，则$\frac{c(\mathrm{H^+})}{c(\mathrm{OH^-})}$比值变大，A错误；向$\mathrm{CH_3COONa}$溶液中加入少量$\mathrm{CH_3COONa}$，溶液中$\frac{c(\mathrm{CH_3COO^-})}{c(\mathrm{CH_3COOH})}=\frac{K_\mathrm{a}}{c(\mathrm{H^+})}$，加入少量$\mathrm{CH_3COONa}$，溶液碱性增强，则$c(\mathrm{H^+})$降低，则$\frac{c(\mathrm{CH_3COO^-})}{c(\mathrm{CH_3COOH})}$的值增大，B正确；等体积、等物质的量浓度的$\mathrm{Na_2CO_3}$和$\mathrm{NaHCO_3}$溶液混合，根据电离常数有$K_\mathrm{a1}=\frac{c(\mathrm{H^+})\cdot c(\mathrm{HCO_3^-})}{c(\mathrm{H_2CO_3})}$、$K_\mathrm{a2}=\frac{c(\mathrm{H^+})\cdot c(\mathrm{CO_3^{2-}})}{c(\mathrm{HCO_3^-})}$，同一溶液中$c(\mathrm{H^+})$相等，则$c(\mathrm{H^+})=K_\mathrm{a1}\cdot\frac{c(\mathrm{H_2CO_3})}{c(\mathrm{HCO_3^-})}=K_\mathrm{a2}\cdot\frac{c(\mathrm{HCO_3^-})}{c(\mathrm{CO_3^{2-}})}$，而$K_\mathrm{a1}＞K_\mathrm{a2}$，则$\frac{c(\mathrm{HCO_3^-})}{c(\mathrm{H_2CO_3})}＞\frac{c(\mathrm{CO_3^{2-}})}{c(\mathrm{HCO_3^-})}$，C错误；$0.1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}$的$\mathrm{HF}$溶液加水不断稀释，当$c(\mathrm{F^-})$趋近于0时，而$c(\mathrm{H^+})$趋于不变($10^{-7}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}$)，故$\frac{c(\mathrm{F^-})}{c(\mathrm{H^+})}$比值变小，D错误。

[对点训练2] 将氨水与盐酸等浓度等体积混合，下列做法能使$c(NH_{4}^{+})$与$c(Cl^{-})$比值变大的是(A)

A.加入固体氯化铵
B.通入少量氯化氢
C.升高溶液温度
D.加入少量固体氢氧化钠

答案： 对点训练2 A 解析 氨水与盐酸等浓度等体积混合，恰好生成$\mathrm{NH_4Cl}$溶液，$\mathrm{NH_4^+}+\mathrm{H_2O}\rightleftharpoons\mathrm{NH_3\cdot H_2O}+\mathrm{H^+}$，加入固体$\mathrm{NH_4Cl}$，$\mathrm{NH_4^+}$水解程度减小，$\frac{c(\mathrm{NH_4^+})}{c(\mathrm{Cl^-})}$增大，A正确；升温，$\mathrm{NH_4^+}$水解程度增大，$\frac{c(\mathrm{NH_4^+})}{c(\mathrm{Cl^-})}$减小，C错误；B项，通入$\mathrm{HCl}$，$c(\mathrm{Cl^-})$增大的较$c(\mathrm{NH_4^+})$多，$\frac{c(\mathrm{NH_4^+})}{c(\mathrm{Cl^-})}$减小；D项，加入$\mathrm{NaOH}$固体，$c(\mathrm{NH_4^+})$减小，$\frac{c(\mathrm{NH_4^+})}{c(\mathrm{Cl^-})}$减小。

1. $25^{\circ}C$时，下列说法错误的是(B)

A.$pH$相等的盐酸和醋酸溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)，混合液中$c(Cl^{-})=c(CH_{3}COO^{-})$
B.$pH$相等的盐酸和醋酸溶液分别与足量的镁粉反应，相同条件下醋酸产生$H_{2}$的体积更大
C.$HNO_{2}$溶液中加入一定量的$NaNO_{2}$晶体，溶液中$c(OH^{-})$增大，可以证明$HNO_{2}$为弱酸
D.$pH = 3$的酸$HA$和$pH = 11$的碱$BOH$等体积混合后溶液呈酸性，则$HA$为弱酸

答案： 1.B 解析 盐酸和醋酸溶液中电荷关系分别为$c(\mathrm{H^+})=c(\mathrm{Cl^-})+c(\mathrm{OH^-})$、$c(\mathrm{H^+})=c(\mathrm{CH_3COO^-})+c(\mathrm{OH^-})$，pH相等的两溶液等体积混合后pH不变，即$c(\mathrm{H^+})$、$c(\mathrm{OH^-})$不变，所以混合液中$c(\mathrm{Cl^-})=c(\mathrm{CH_3COO^-})$，故A正确；pH相等的盐酸和醋酸溶液：$c(\mathrm{CH_3COOH})＞c(\mathrm{HCl})$，溶液体积未知，则不能确定$n(\mathrm{CH_3COOH})$、$n(\mathrm{HCl})$大小，不能确定产生$\mathrm{H_2}$的体积的大小，故B错误；$\mathrm{HNO_2}$溶液中加入一定量的$\mathrm{NaNO_2}$晶体，溶液中$c(\mathrm{OH^-})$增大，则溶液酸性减弱，$\mathrm{HNO_2}$的电离平衡逆向移动，可证明$\mathrm{HNO_2}$为弱酸，故C正确；$\mathrm{pH}=3$的$\mathrm{HA}$溶液中$c(\mathrm{H^+})=10^{-3}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}$，$\mathrm{pH}=11$的$\mathrm{BOH}$溶液中$c(\mathrm{OH^-})=10^{-3}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}$，等体积混合后溶液呈酸性，则$\mathrm{HA}$过量，说明$\mathrm{HA}$为弱酸，故D正确。

2. 已知亚磷酸$(H_{3}PO_{3})$为二元弱酸，常温下，向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的$KOH$溶液，混合溶液的$pH$与离子浓度的关系如图所示。

（1）写出亚磷酸电离的方程式：______、______。
(2)表示$pH$与$\lg\frac{c(HPO_{3}^{2-})}{c(H_{2}PO_{3}^{-})}$的变化关系的曲线是I(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(3)根据图像计算亚磷酸的$K_{a_{1}}=$$10^{-1.4}$。

答案： （1）$\mathrm{H_3PO_3}\rightleftharpoons\mathrm{H_2PO_3^-}+\mathrm{H^+}$ $\mathrm{H_2PO_3^-}\rightleftharpoons\mathrm{HPO_3^{2-}}+\mathrm{H^+}$
(2)I
(3)$10^{-1.4}$