《2025年高中总复习优化设计高中化学》

例1 常温下，在$0.1mol·L^{-1}CH_{3}COOH$稀溶液中存在电离平衡：$CH_{3}COOH\rightleftharpoons H^{+}+CH_{3}COO^{-}$ $\Delta H＞0$，关于该电离平衡，下列叙述不正确的是(D)

A.适当升高温度，平衡正向移动
B.加入少量$CaCO_{3}$粉末，平衡正向移动
C.加入少量$CH_{3}COONa$固体，平衡逆向移动
D.滴加少量$0.1mol·L^{-1}HCl$溶液，溶液中$\frac{c(CH_{3}COO^{-})}{c(CH_{3}COOH)}$增大

答案： 例1 D 解析 醋酸的电离是吸热过程，升高温度，平衡正向移动，电离程度增大，A正确；加入$\mathrm{CaCO_3}$粉末与$\mathrm{H^+}$反应放出$\mathrm{CO_2}$，溶液中$c(\mathrm{H^+})$减小，平衡正向移动，B正确；加入少量$\mathrm{CH_3COONa}$固体，溶液中$c(\mathrm{CH_3COO^-})$增大，平衡逆向移动，C正确；滴加少量$0.1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\ \mathrm{HCl}$溶液，$c(\mathrm{H^+})$增大，平衡逆向移动，$c(\mathrm{CH_3COO^-})$减小，$c(\mathrm{CH_3COOH})$增大，故$\frac{c(\mathrm{CH_3COO^-})}{c(\mathrm{CH_3COOH})}$减小，D错误。

[对点训练1] $H_{2}S$水溶液中存在电离平衡$H_{2}S\rightleftharpoons H^{+}+HS^{-}$和$HS^{-}\rightleftharpoons H^{+}+S^{2-}$。若对$H_{2}S$溶液进行以下操作，说法正确的是(C)

A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量$SO_{2}$气体，平衡向左移动，溶液$pH$增大
C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液$pH$减小
D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小

答案： 对点训练1 C 解析 加水促进$\mathrm{H_2S}$的电离，由于溶液体积增大，氢离子浓度减小，A项错误；反应：$2\mathrm{H_2S}+\mathrm{SO_2}=3\mathrm{S}\downarrow+2\mathrm{H_2O}$，pH增大，当$\mathrm{SO_2}$过量，溶液显酸性，因$\mathrm{H_2SO_3}$酸性比$\mathrm{H_2S}$强，故pH减小，B项错误；滴加新制氯水，发生反应$\mathrm{Cl_2}+\mathrm{H_2S}=2\mathrm{HCl}+\mathrm{S}\downarrow$，平衡向左移动，生成了强酸，溶液pH减小，C项正确；加入少量硫酸铜固体，发生反应$\mathrm{H_2S}+\mathrm{Cu^{2+}}=\mathrm{CuS}\downarrow+2\mathrm{H^+}$，$\mathrm{H^+}$浓度增大，D项错误。

例2(2024·湖南长沙南雅中学高三模拟)室温下，向$10mLpH = 3$的$CH_{3}COOH$溶液中加入下列物质，对所得溶液的分析正确的是(B)

答案： 例2 B 解析 向$10\ \mathrm{mL}\ \mathrm{pH}=3$的$\mathrm{CH_3COOH}$溶液中加入$90\ \mathrm{mL}\ \mathrm{H_2O}$，醋酸的电离平衡正向移动，$c(\mathrm{H^+})＞10^{-4}\ \mathrm{mol· L^{-1}}$，故由水电离出的$c(\mathrm{H^+})＜10^{-10}\ \mathrm{mol· L^{-1}}$，选项A错误；向$10\ \mathrm{mL}\ \mathrm{pH}=3$的$\mathrm{CH_3COOH}$溶液中加入$0.1\ \mathrm{mol}\ \mathrm{CH_3COONa}$固体，醋酸根离子浓度增大，醋酸的电离平衡逆向移动，$c(\mathrm{H^+})$降低，$c(\mathrm{OH^-})$比原$\mathrm{CH_3COOH}$溶液中的大，选项B正确；向$10\ \mathrm{mL}\ \mathrm{pH}=3$的$\mathrm{CH_3COOH}$溶液中加入$10\ \mathrm{mL}\ \mathrm{pH}=1$的$\mathrm{H_2SO_4}$溶液，氢离子浓度增大，抑制醋酸的电离，$\mathrm{CH_3COOH}$的电离程度减小，选项C错误；向$10\ \mathrm{mL}\ \mathrm{pH}=3$的$\mathrm{CH_3COOH}$溶液中加入$10\ \mathrm{mL}\ \mathrm{pH}=11$的$\mathrm{NaOH}$溶液，醋酸过量，所得溶液呈酸性，故$c(\mathrm{CH_3COO^-})＞c(\mathrm{Na^+})＞c(\mathrm{H^+})＞c(\mathrm{OH^-})$，选项D错误。

[对点训练2] 常温下，向$0.01mol·L^{-1}$的醋酸溶液中加入醋酸铵固体(其水溶液$pH = 7$)，溶液的$pH$随加入醋酸铵固体质量的变化曲线如图所示。下列分析正确的是(B)


A.$a$点：$pH = 2$
B.$b$点：$c(CH_{3}COO^{-})＞c(NH_{4}^{+})$
C.$c$点：$pH$可能大于$7$
D.$a$点到$c$点，溶液$pH$增大是因为醋酸铵水解显碱性

答案： 对点训练2 B 解析 醋酸是弱电解质，$0.01\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}$的醋酸溶液中$c(\mathrm{H^+})＜0.01\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}$，则溶液的$\mathrm{pH}＞2$，A错误。b、c点为$\mathrm{CH_3COOH}$和$\mathrm{CH_3COONH_4}$的混合溶液，而$\mathrm{CH_3COONH_4}$溶液显中性，$\mathrm{CH_3COOH}$溶液显酸性，则混合溶液的$\mathrm{pH}＜7$，即b点溶液中$c(\mathrm{H^+})＞c(\mathrm{OH^-})$。结合电荷守恒推知，$c(\mathrm{CH_3COO^-})＞c(\mathrm{NH_4^+})$，B正确，C错误。a点到c点，溶液的pH增大，其原因是醋酸是弱电解质，溶液中存在电离平衡：$\mathrm{CH_3COOH}\rightleftharpoons\mathrm{CH_3COO^-}+\mathrm{H^+}$，向醋酸溶液中加入醋酸铵固体，$c(\mathrm{CH_3COO^-})$增大，醋酸的电离平衡逆向移动，则溶液中的$c(\mathrm{H^+})$减小，溶液的pH增大，常温下，醋酸铵的水溶液$\mathrm{pH}=7$，即醋酸铵溶液显中性，D错误。