《2025年高中总复习优化设计高中化学》

例2 中科院国家纳米科学中心科研员在国际上首次“拍”到氢键的“照片”，实现了氢键的实空间成像，为“氢键的本质”这一化学界争论了多年的问题提供了直观证据。下列有关氢键说法不正确的是(A)

A.由于氢键的存在，${HF}$的稳定性强于${H_{2}S}$
B.由于氢键的存在，乙醇比二甲醚(${CH_{3}-O-CH_{3}}$)更易溶于水
C.由于氢键的存在，沸点：${HF}＞{HI}＞{HBr}＞{HCl}$
D.由于氢键的存在，冰能浮在水面上

答案： 例2 A 解析 由于电负性:F＞S,则氢化物的稳定性:HF＞$H_2S$，与氢键无关,A错误;乙醇与水形成氢键,增大了乙醇在水中的溶解度，二甲醚不能与水形成氢键，故乙醇比二甲醚更易溶于水,B正确;HF能形成氢键,其沸点在第ⅦA族元素形成的氢化物中最高,$HI$、$HBr$、$HCl$ 分子间只存在范德华力,且相对分子质量逐渐减小,范德华力逐渐减弱,其沸点逐渐降低,故沸点:HF＞$HI$＞$HBr$＞$HCl$,C正确;由于氢键的存在,水结成冰后体积膨胀，密度变小,故冰能浮在水面上,D正确。

对点训练2
下列物质的性质变化与范德华力有关的是(A)

A.按${H_{2}}$、${N_{2}}$、${O_{2}}$、${Cl_{2}}$的顺序，单质的熔、沸点依次升高
B.按F、Cl、Br、I的顺序，卤族元素的气态氢化物的稳定性逐渐减弱
C.按${H_{2}S}$、${H_{2}Se}$、${H_{2}Te}$的顺序，其还原性逐渐增强
D.按${AsH_{3}}$、${PH_{3}}$、${NH_{3}}$的顺序，其稳定性逐渐增强

答案： 对点训练2 A 解析 按$H_2$、$N_2$、$O_2$、$Cl_2$ 的顺序，相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增大，故单质的熔、沸点依次升高,A正确;按F、Cl、Br、I的顺序,元素的非金属性逐渐减弱，故卤族元素的气态氢化物的稳定性逐渐减弱，与共价键有关,B错误;元素的非金属性越强,对应氢化物的还原性越弱,非金属性:S＞Se＞Te,则按$H_2S$、$H_2Se$、$H_2Te$ 的顺序,其还原性逐渐增强,与范德华力无关,C错误;非金属性:As＜P＜N,故按$AsH_3$、$PH_3$、$NH_3$ 的顺序,其稳定性逐渐增强,与范德华力无关,D错误。

1. 配位键
(1)定义：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键，这类“电子对给予—接受”键称为配位键。
(2)表示：配位键也是一种共价键，例如，${NH^{+}_{4}}$可表示为[H—$\underset{H}{\overset{H}{N}}$—H]^+，在${NH^{+}_{4}}$中，有1个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。

答案： 1.
(1)孤电子对　
(2)$[H—\underset{H}{\overset{H}{N}}—H]^+$

2. 配位化合物
(1)定义：通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。
(2)组成：以${[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}}$为例

答案： 2.
(1)配位键　
(2)中心离子　配位原子　配位体　配位数

3. 超分子
(1)定义：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
(2)重要特征：①分子识别；②自组装。

答案： 3.
(1)分子　分子间　
(2)①分子识别

例1 (2023·浙江1月选考卷)共价化合物${Al_{2}Cl_{6}}$中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：${Al_{2}Cl_{6} + 2NH_{3} = 2Al(NH_{3})Cl_{3}}$，下列说法不正确的是(D)

A.${Al_{2}Cl_{6}}$的结构式为${Cl - Al - Cl}$(${Cl}$在${Al}$上下各一个)(${Al - Al}$中间有${Cl}$连接)

B.${Al_{2}Cl_{6}}$为非极性分子
C.该反应中${NH_{3}}$的配位能力大于氯原子
D.${Al_{2}Br_{6}}$比${Al_{2}Cl_{6}}$更难与${NH_{3}}$发生反应

答案： 例1 D 解析 $AlCl_3$ 中 Al 原子有空轨道，Cl 原子有孤电子对，2 分子$AlCl_3$ 通过配位键形成二聚分子$Al_2Cl_6$，所有原子均满足8电子稳定结构，则$Al_2Cl_6$ 的结构式为$\begin{matrix} & & Cl & & \\ & & | & & \\ Cl & — & Al & — & Cl \\ & & | & & \\ Cl & & | & & Cl \\ & & Al & — & Cl \\ & & & & \end{matrix}$，A 正确。$Al_2Cl_6$ 分子只含 Al—Cl，分子结构对称，正电荷中心与负电荷中心重合，故属于非极性分子，B 正确。$Al_2Cl_6$ 与$NH_3$ 反应生成$Al(NH_3)Cl_3$，$Al^{3+}$ 与$NH_3$ 形成配位键，故$NH_3$ 的配位能力大于氯原子，C 正确。Br 原子半径大于 Cl，则$Al_2Br_6$ 更易与$NH_3$ 发生反应，D 错误。