《2025年高中总复习优化设计高中化学》

(1) 只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大（大于1.7）时，不会形成共用电子对，而形成离子键。
(2) 同种非金属元素原子间形成的共价键一般为非极性键，不同种非金属元素原子间形成的共价键一般为极性键。
3. 键参数
(1) 定义

(2)对分子结构和性质的影响

答案： （1）定义
- 键能：气态分子中$1mol$化学键解离成气态基态原子所吸收的能量。
- 键长：构成化学键的两个原子的核间距。
- 键角：在多原子分子中，两个相邻共价键之间的夹角。
（2）对分子结构和性质的影响
- 键能、键长决定分子的稳定性。
- 键角决定分子的空间结构。
故答案依次为：气态基态原子；核间距；相邻；稳定性；空间结构。

应用示例
硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。碳和硅的有关化学键键能如下表，简要分析和解释下列有关事实。

(1) 硅和碳同主族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是____。
(2) SiH₄的稳定性小于CH₄，更易生成氧化物，原因是____。

答案： 应用示例：
(1)C—C和C—H的键能较大,形成的烷烃更稳定;硅烷中Si—Si和Si—H的键能较小,易断裂,导致长链硅烷难以生成
(2)C—H的键能大于C—O,则C—H更稳定;Si—H的键能小于Si—O,故Si—H不稳定而更加倾向于形成稳定性更强的Si—O

例1 (2024·广东六校联盟联考) 三氟乙酸乙酯(CF₃COOC₂H₅)是制备某药物的原料，可由三氟乙酸与乙醇反应生成。下列说法不正确的是(D)

A.元素的电负性：F ＞ O ＞ C ＞ H
B.原子半径：C ＞ O ＞ F ＞ H
C.1个该分子中含有13个σ键和1个π键
D.三氟乙酸与乙醇反应过程中，存在σ键和π键的断裂与形成

答案： 例1 D 解析 根据同周期主族元素从左到右,元素的电负性逐渐增大,则电负性:F＞O＞C＞H,A正确;单键均为σ键,双键中含1个σ键和1个π键,则1个该分子中含有13个σ键和1个π键,C正确;三氟乙酸与乙醇发生酯化反应过程中存在σ键的断裂与形成,不涉及π键的变化,D错误。

(1) 在分子中，有的只存在极性键，如HCl、NH₃等，有的只存在非极性键，如N₂、H₂等，有的既存在极性键又存在非极性键，如H₂O₂、C₂H₄等；有的不存在化学键，如稀有气体分子。
(2) 在离子化合物中，一定存在离子键，有的存在极性键，如NaOH、Na₂SO₄等；有的存在非极性键，如Na₂O₂、CaC₂等。
(3) 通过物质的结构式，可以快速有效地判断化学键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。
对点训练1
下列关于σ键和π键的说法错误的是(D)
A.不存在H₃、H₂Cl和Cl₃等分子，说明共价键具有饱和性
B.H₂中存在s-s σ键，HCl中存在s-p σ键
C.H原子只能形成σ键，N原子可以形成σ键和π键
D.HCN的分子结构是H—C≡N，分子中π键和σ键数目之比为2:1

答案： 对点训练1 D 解析 原子之间通过共用电子对形成分子,不存在$\mathrm{H_{2}}$、$\mathrm{H_{3}}$和$\mathrm{Cl_{3}}$等分子,是由共价键具有饱和性决定的,A正确;$\mathrm{H_{2}}$中两个H原子的s轨道重叠形成s-sσ键,$\mathrm{HCl}$中H原子的s轨道和Cl原子的p轨道形成s-pσ键,B正确;H原子只有1s轨道排布电子,只能形成σ键,N原子的2p轨道有3个未成对电子,可以形成σ键和π键,C正确;三键中含有1个σ键和2个π键,则$\mathrm{HCN}$分子中π键和σ键数目之比为1∶1,D错误。

例2 已知CH₃COOH + Cl₂ $\xlongequal{I₂}$ ClCH₂COOH + HCl，ClCH₂COOH的酸性比CH₃COOH强。下列有关说法正确的是(D)

A.HCl的电子式为H⁺[:Cl:]⁻
B.Cl—Cl的键长、键能都比I—I大
C.CH₃COOH分子中只有σ键
D.ClCH₂COOH的酸性比ICH₂COOH强

答案： 例2 D 解析 $\mathrm{HCl}$是共价化合物,其电子式为$\mathrm{H:\underset{..}{\overset{..}{Cl}}:}$,A错误;Cl原子半径小于I,则Cl—Cl的键长比I—I短,B错误;$\mathrm{CH_{3}COOH}$分子中含有σ键和π键,C错误;Cl的电负性大于I,$\mathrm{ClCH_{2}—}$的吸电子能力强于$\mathrm{ICH_{2}—}$,故$\mathrm{ClCH_{2}COOH}$的酸性比$\mathrm{ICH_{2}COOH}$强,D正确。