《2025年高中总复习优化设计高中化学》

[对点训练1] 为了测定某样品中NaNO₂的含量，某同学进行如下实验：①称取样品$a$g，加水溶解，配制成100mL溶液。②取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.0200mol·L⁻¹KMnO₄标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO₄溶液$V$mL。
(1) 滴定过程中发生反应的离子方程式是______；测得该样品中NaNO₂的质量分数为______。
(2) 若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果偏小(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

答案： 对点训练1 答案（1）5NO₂⁻＋2MnO₄⁻＋6H⁺══5NO₃⁻＋2Mn²⁺＋3H₂O 1.38V/a% （2）偏小
解析（1）根据得失电子守恒，
5NaNO₂～ 2KMnO₄
5 mol 2 mol
0.010 0×10⁻³V×4×5 0.020 0×10⁻³V×4
该样品中NaNO₂的质量分数为
2×10⁻⁴V×69/a×100%＝
1.38V/a%。
（2）若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则KMnO₄的用量偏少，测定结果偏小。

例2 (经典真题)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中的$c(I^-)$，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ. 准备标准溶液
a. 准确称取AgNO₃基准物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b. 配制并标定100mL0.1000mol·L⁻¹NH₄SCN标准溶液，备用。
Ⅱ. 滴定的主要步骤
a. 取待测NaI溶液25.00mL置于锥形瓶中。
b. 加入25.00mL0.1000mol·L⁻¹AgNO₃溶液(足量)，使I⁻完全转化为AgI沉淀。
c. 加入NH₄Fe(SO₄)₂溶液作指示剂。
d. 用0.1000mol·L⁻¹NH₄SCN溶液滴定过量的Ag⁺，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e. 重复上述操作两次。三次测定数据如下表：

f. 数据处理。
回答下列问题：
(1) Ⅱ中b和c两步操作是否可以颠倒______，说明理由______。
(2) 所消耗的NH₄SCN标准溶液平均体积为10.00mL，测得$c(I^-)$=0.0600mol·L⁻¹。
(3) 在滴定管中装入NH₄SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为______。
(4) 判断下列操作对$c(I^-)$测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
①若在配制AgNO₃标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果偏高。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果偏高。

答案： 例2 答案（1）否（或不能） 若颠倒，Fe³⁺与I⁻反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点
（2）10.00 0.060 0
（3）用NH₄SCN标准溶液润洗滴定管2～3次
（4）①偏高 ②偏高
解析（1）因Fe³⁺能与I⁻发生氧化还原反应，从而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点，所以b和c两步操作不能颠倒。
（2）由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以消耗的NH₄SCN标准溶液平均体积为
10.02 mL＋9.98 mL/2＝
10.00 mL，测得c(I⁻)＝
25.00×10⁻³ L×0.100 0 mol·L⁻¹－10.00×10⁻³ L×0.100 0 mol·L⁻¹/25.00×10⁻³ L
＝0.060 0 mol·L⁻¹。
（4）①若在配制AgNO₃标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO₃标准溶液的浓度偏低，则使消耗的n(NH₄SCN)偏小，由c(I⁻)＝n(AgNO₃)－n(NH₄SCN)/V[NaI(aq)]可推断，会使c(I⁻)的测定结果偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使读取的NH₄SCN标准溶液的体积偏小，由c(I⁻)＝n(AgNO₃)－n(NH₄SCN)/V[NaI(aq)]可推断，会使c(I⁻)的测定结果偏高。

[对点训练2] 利用沉淀滴定法快速测定NaBr等卤化物溶液中$c(Br^-)$，实验过程包括配制标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ. 配制标准溶液
准确称取AgNO₃基准物8.5g，配制成500mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
Ⅱ. 滴定的主要步骤
a. 取待测NaBr溶液25.00mL，配制成100mL溶液，取其中25.00mL置于锥形瓶中。
b. 加入K₂CrO₄溶液作指示剂。
c. 用AgNO₃标准溶液进行滴定，记录消耗标准溶液的体积。
d. 重复上述操作三次，测定数据如下表：

e. 数据处理。
请回答下列问题：
(1) 将称得的AgNO₃配制成标准溶液，所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外还有______，配制的AgNO₃溶液的浓度为______。
(2) AgNO₃标准溶液应使用酸式(填“酸式”或“碱式”)棕色滴定管盛装，检漏后装液前需要进行的操作有洗涤、润洗。
(3) 实验可用铬酸钾(K₂CrO₄)作指示剂，一方面是由于Ag₂CrO₄是砖红色沉淀，现象变化明显，另一方面是由于______。
(4) 达到滴定终点时的现象为______。
(5) 由上述实验数据测得原溶液中$c(Br^-)$=______mol·L⁻¹。

答案： 对点训练2 答案（1）500 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 0.1 mol·L⁻¹
（2）酸式 洗涤、润洗
（3）AgBr比Ag₂CrO₄更难溶，在含相同浓度的Ag⁺溶液中Br⁻比CrO₄²⁻更易结合Ag⁺生成沉淀
（4）滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中产生了砖红色沉淀，且30 s内不消失
（5）0.4
解析（1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的玻璃仪器除需烧杯和玻璃棒外还有500 mL(棕色)容量瓶及定容时需要的胶头滴管；
c(AgNO₃)＝n(AgNO₃)/(108＋14＋48) g·mol⁻¹/0.500 L
＝8.5 g/0.500 L＝0.1 mol·L⁻¹。
（2）AgNO₃溶液显酸性，且一般加少量HNO₃酸化，需用酸式滴定管盛装；检漏后装液前需要进行洗涤、润洗等操作。
（3）实验可用铬酸钾(K₂CrO₄)作指示剂，说明AgBr比Ag₂CrO₄更难溶，在含相同浓度的Ag⁺溶液中Br⁻比CrO₄²⁻更易结合Ag⁺生成沉淀。
（4）根据分析可知，滴定终点的现象为：滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中产生了砖红色沉淀，且30 s内不消失。
（5）根据所提供的4次数据，第1次数据误差值