《2025年高中总复习优化设计高中化学》

1. 溶度积和离子积
以 $A_{m}B_{n}(s)\rightleftharpoons mA^{n+}(aq)+nB^{m-}(aq)$ 为例：

答案： 1.cᵐ(Aⁿ⁺)·cⁿ(Bᵐ⁻) cᵐ(Aⁿ⁺)·cⁿ(Bᵐ⁻) 沉淀 平衡 未饱和

2. $K_{sp}$ 的影响因素
(1) 内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
(2) 外因：只受温度影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，$K_{sp}$增大。

答案： 2.
(2)温度 吸热 溶解 增大

例 1 分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是(D)

答案： 例1D 解析 生成的硫化氢会与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀,没有沉淀的转化,无法判断Kₛₚ(AgCl)、Kₛₚ(Ag₂S)的大小,A错误;AgNO₃溶液过量,KI直接与AgNO₃反应,无法判断Kₛₚ(AgCl)与Kₛₚ(AgI)的大小关系,B错误;溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质,AgI悬浊液中滴入Na₂S溶液,固体变黑,Ag₂S与AgI虽属于不同类型的沉淀,但Kₛₚ(Ag₂S)与Kₛₚ(AgI)相差较大,故可以直接比较大小,说明Kₛₚ(Ag₂S)＜Kₛₚ(AgI),C错误;难溶的物质先沉淀出来,说明Kₛₚ(CuS)＜Kₛₚ(ZnS),D正确。

[对点训练 1] $25^{\circ}C$ 时，$K_{sp}(FeS)=6.3×10^{-18}$，$K_{sp}(CuS)=6.3×10^{-36}$，$K_{sp}(ZnS)=1.6×10^{-24}$。下列有关说法正确的是(D)

A.$25^{\circ}C$ 时，$CuS$ 的溶解度大于 $ZnS$ 的溶解度
B.$25^{\circ}C$ 时，饱和 $CuS$ 溶液中 $Cu^{2+}$ 的浓度为 $6.3×10^{-36}mol\cdot L^{-1}$
C.向等物质的量浓度 $FeCl_{2}$、$ZnCl_{2}$ 的混合溶液中加入少量 $Na_{2}S$，只有 $FeS$ 沉淀生成
D.$ZnS(s)+Cu^{2+}(aq)\rightleftharpoons CuS(s)+Zn^{2+}(aq)$ 的平衡常数为 $2.54×10^{11}$

答案： 对点训练1D 解析 三种硫化物均为AB型化合物,CuS的溶度积最小,其溶解度最小,A错误;Kₛₚ(CuS)=6.3×10⁻³⁶,则饱和CuS溶液中c(Cu²⁺)=√Kₛₚ(CuS)=√6.3×10⁻¹⁸mol·L⁻¹,
B错误;由于Kₛₚ(FeS)＞Kₛₚ(ZnS),向等物质的量浓度的FeCl₂、ZnCl₂的混合溶液中加入少量Na₂S,应首先生成ZnS沉淀,C错误;ZnS(s)+Cu²⁺(aq)⇌CuS(s)+Zn²⁺(aq)的平衡常数K=c(Zn²⁺)·c(S²⁻)/c(Cu²⁺)·c(S²⁻)=Kₛₚ(ZnS)/Kₛₚ(CuS)=1.6×10⁻²⁴/6.3×10⁻³⁶≈2.54×10¹¹,D正确。

例 2 (1) 工业废水中常含有一定量的 $Cr_{2}O_{7}^{2-}$ 和 $CrO_{4}^{2-}$，会对人类及生态系统产生很大损害，必须进行处理。$Cr(OH)_{3}$ 在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：$Cr(OH)_{3}(s)\rightleftharpoons Cr^{3+}(aq)+3OH^{-}(aq)$，常温下，$Cr(OH)_{3}$ 的溶度积 $K_{sp}=10^{-32}$，要使 $c(Cr^{3+})$ 降低为 $10^{-5}mol\cdot L^{-1}$，溶液的 $pH$ 应调至5。
(2) 向 $0.10mol\cdot L^{-1}$ 硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色 $Cu(OH)_{2}$ 沉淀生成，当溶液的 $pH = 8$ 时，$c(Cu^{2+})=$________$mol\cdot L^{-1}$（已知 $K_{sp}[Cu(OH)_{2}]=2.2×10^{-20}$）。若在 $0.10mol\cdot L^{-1}$ 硫酸铜溶液中通入过量 $H_{2}S$ 气体，使 $Cu^{2+}$ 完全沉淀为 $CuS$，此时溶液中的 $H^{+}$ 浓度为________$mol\cdot L^{-1}$。

答案： 例2答案
(1)5
(2)2.2×10⁻⁸ 0.20
解析
(1)由于Kₛₚ[Cr(OH)₃]=c(Cr³⁺)·c³(OH⁻)=10⁻³²,则有c(OH⁻)=³√Kₛₚ/c(Cr³⁺)=³√10⁻³²/10⁻⁵mol·L⁻¹=10⁻⁹mol·L⁻¹,
c(H⁺)=K_w/c(OH⁻)=10⁻¹⁴/10⁻⁹mol·L⁻¹=10⁻⁵mol·L⁻¹,pH=-lgc(H⁺)=-lg10⁻⁵=5。
(2)pH=8时c(OH⁻)=10⁻⁶mol·L⁻¹,由Cu(OH)₂的溶度积常数可知:Kₛₚ=2.2×10⁻²⁰=10⁻¹²×c(Cu²⁺),得c(Cu²⁺)=2.2×10⁻⁸mol·L⁻¹;使Cu²⁺完全沉淀为CuS,已知c(Cu²⁺)=0.10mol·L⁻¹,根据反应关系式Cu²⁺~2H⁺可得,c(H⁺)=0.20mol·L⁻¹。