《2025年赢在微点化学》

1.(2023·全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag₂CrO₄的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
　　　
下列说法正确的是（ ）
A.a点条件下能生成Ag₂CrO₄沉淀，也能生成AgCl沉淀
B.b点时，c(Cl⁻)=c(CrO₄²⁻)，Kₛₚ(AgCl)=Kₛₚ(Ag₂CrO₄)
C.Ag₂CrO₄ + 2Cl⁻⇌2AgCl + CrO₄²⁻的平衡常数K = 10⁷.⁹
D.向NaCl、Na₂CrO₄均为0.1mol·L⁻¹的混合溶液中滴加AgNO₃溶液，先产生Ag₂CrO₄沉淀

答案： C　解析　$a$点在两曲线右上方，对应的$c(Ag^{+})\cdot c(Cl^{-})\lt K_{sp}(AgCl)$ ，$c^{2}(Ag^{+})\cdot c(CrO_{4}^{2 - })\lt K_{sp}(Ag_{2}CrO_{4})$ ，故$a$点不会析出$AgCl、Ag_{2}CrO_{4}$沉淀。由$(1.7,5)$点可得$K_{sp}(Ag_{2}CrO_{4})=10^{-1.7}\times(10^{-5})^{2}=10^{-11.7}$ 。据$(4.8,5)$点可求出$K_{sp}(AgCl)=10^{-4.8}\times 10^{-5}=10^{-9.8}$ 。$b$点$c(CrO_{4}^{2 - })\neq c(Cl^{-})$ ，且$c(Ag^{+})$相同，但两沉淀溶度积的表达式不同，故$K_{sp}(Ag_{2}CrO_{4})\neq K_{sp}(AgCl)$ 。由上述分析可知，A、B两项错误。该反应的平衡常数$K=\frac{c(CrO_{4}^{2 - })}{c^{2}(Cl^{-})}=\frac{c^{2}(Ag^{+})\cdot c(CrO_{4}^{2 - })}{c^{2}(Ag^{+})\cdot c^{2}(Cl^{-})}=\frac{K_{sp}(Ag_{2}CrO_{4})}{K_{sp}^{2}(AgCl)} = 10^{7.9}$ ，C项正确；该混合溶液中形成$AgCl$沉淀所需的$c(Ag^{+})=\frac{10^{-9.8}}{0.1}\ mol\cdot L^{-1}=10^{-8.8}\ mol\cdot L^{-1}$ ，形成$Ag_{2}CrO_{4}$沉淀所需的$c(Ag^{+})=\sqrt{\frac{10^{-11.7}}{0.1}}\ mol\cdot L^{-1}=10^{-5.35}\ mol\cdot L^{-1}$ ，形成$AgCl$沉淀所需的$c(Ag^{+})$较小，所以先产生$AgCl$沉淀，D项错误。

2.(2023·新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag⁺ + NH₃⇌[Ag(NH₃)]⁺和[Ag(NH₃)]⁺ + NH₃⇌[Ag(NH₃)₂]⁺。lg[c(M)/(mol·L⁻¹)]与lg[c(NH₃)/(mol·L⁻¹)]的关系如图所示(其中M代表Ag⁺、Cl⁻、[Ag(NH₃)]⁺或[Ag(NH₃)₂]⁺)。
　　
下列说法错误的是（ ）
A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH₃浓度的变化曲线
B.AgCl的溶度积常数Kₛₚ = c(Ag⁺)·c(Cl⁻)=10⁻⁹.⁷⁵
C.反应[Ag(NH₃)]⁺ + NH₃⇌[Ag(NH₃)₂]⁺的平衡常数K的值为10³.⁸¹
D.c(NH₃)=0.01mol·L⁻¹时，溶液中c([Ag(NH₃)₂]⁺)＞c([Ag(NH₃)]⁺)＞c(Ag⁺)

答案： A　解析　$AgCl$饱和溶液中存在$AgCl(s)\rightleftharpoons Ag^{+}(aq)+Cl^{-}(aq)$ ，当滴入的氨水非常少时，可以认为$Ag^{+}$浓度和$Cl^{-}$浓度相等，随着氨水的滴入，$Ag^{+}$浓度减小，$AgCl$的沉淀溶解平衡正向移动，$Cl^{-}$浓度增大，$AgCl$的溶解度也增大，故曲线Ⅲ表示$Ag^{+}$ ，曲线Ⅳ表示$Cl^{-}$ ，曲线Ⅳ也可视为$AgCl$的溶解度随$NH_{3}$浓度的变化曲线，A项错误；$AgCl$的溶度积常数$K_{sp}$仅与温度有关，由题图可知，当$c(NH_{3}) = 10^{-1}\ mol\cdot L^{-1}$时，$c(Cl^{-}) = 10^{-2.35}\ mol\cdot L^{-1}$ ，$c(Ag^{+}) = 10^{-7.40}\ mol\cdot L^{-1}$ ，则$K_{sp}(AgCl)=c(Cl^{-})\cdot c(Ag^{+}) = 10^{-2.35}\times 10^{-7.40}=10^{-9.75}$ ，B项正确；随着氨水的滴入，$Ag^{+}$先转化为$[Ag(NH_{3})]^{+}$ ，$[Ag(NH_{3})]^{+}$再转化为$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$ ，所以开始时，$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$的浓度比$[Ag(NH_{3})]^{+}$小，则曲线Ⅱ表示$[Ag(NH_{3})]^{+}$ ，曲线Ⅰ表示$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$ ，$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$的平衡常数$K=\frac{c([Ag(NH_{3})_{2}]^{+})}{c([Ag(NH_{3})]^{+})\cdot c(NH_{3})}=\frac{10^{-2.35}}{10^{-5.16}\times 10^{-1}} = 10^{3.81}$ ，C项正确；结合上述分析及题图可知，当$c(NH_{3}) = 0.01\ mol\cdot L^{-1}$时，溶液中$c([Ag(NH_{3})_{2}]^{+})\gt c([Ag(NH_{3})]^{+})\gt c(Cl^{-})$ ，D项正确。