《2025年赢在微点化学》

常温下，Fe(OH)₃和Cu(OH)₂沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正确的是（ ）
　　　　　　
A.Kₛₚ[Fe(OH)₃]＞Kₛₚ[Cu(OH)₂]
B.a、b、c、d四点的$K_w$不同
C.在Fe(OH)₃饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使a点变到b点
D.d点时的Cu(OH)₂溶液为不饱和溶液

答案： D　解析　根据题中图示，$b$点$c(Fe^{3 + })$与$c(Cu^{2 + })$相等，而$b$点$c(OH^{-}) = 10^{-12.7}\ mol\cdot L^{-1}$ ，$c$点$c(OH^{-}) = 10^{-9.6}\ mol\cdot L^{-1}$ ，根据$K_{sp}[Fe(OH)_{3}]=c(Fe^{3 + })\cdot c^{3}(OH^{-})$ ，$K_{sp}[Cu(OH)_{2}]=c(Cu^{2 + })\cdot c^{2}(OH^{-})$ ，显然$K_{sp}[Fe(OH)_{3}]\lt K_{sp}[Cu(OH)_{2}]$ ，A项错误；$a、b、c、d$四点的温度相同，$K_{w}$相同，B项错误；在$Fe(OH)_{3}$饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体，对$Fe(OH)_{3}$的沉淀溶解平衡没有影响，C项错误；$d$点位于$Cu(OH)_{2}$沉淀溶解平衡曲线左下方，为不饱和溶液，D项正确。

沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线，用0.100mol·L⁻¹AgNO₃滴定50.0mL0.0500mol·L⁻¹Cl⁻溶液的滴定曲线如图所示。回答下列问题：
　　　
　　　　　　0 5 10 15 V(AgNO₃)/mL 25 35 40 45 50
(1)根据曲线数据计算可知Kₛₚ(AgCl)的数量级为_______。
(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag⁺)_______(填“＞”“＜”或“=”)c(Cl⁻)。
(3)相同实验条件下，若改为0.0400mol·L⁻¹Cl⁻，反应终点c向_______点方向移动。
(4)相同实验条件下，若改为0.0500mol·L⁻¹Br⁻，反应终点c向_______点方向移动。

答案： 答案　
(1)$10^{-10}$　
(2)=　
(3)a　
(4)b
解析　
(1)由题图可知，当$AgNO_{3}$溶液的体积为$50.0\ mL$时，溶液中的$c(Cl^{-})$略小于$10^{-8}\ mol\cdot L^{-1}$ ，此时混合溶液中$c(Ag^{+})=\frac{0.100\ mol\cdot L^{-1}\times 50.0\ mL - 0.050\ mol\cdot L^{-1}\times 50.0\ mL}{100\ mL}=2.5\times 10^{-2}\ mol\cdot L^{-1}$ ，故$K_{sp}(AgCl)=c(Ag^{+})\cdot c(Cl^{-})\approx 2.5\times 10^{-2}\times 10^{-8}=2.5\times 10^{-10}$ 。或由$c$点知$c(Cl^{-})$大于$10^{-5}$ ，小于$10^{-4.5}$ ，故$K_{sp}(AgCl)$大于$10^{-10}$ ，小于$10^{-9}$ 。
(3)根据$Ag^{+}+Cl^{-}=AgCl\downarrow$可知，达到滴定终点时，消耗$AgNO_{3}$溶液的体积为$\frac{0.0400\ mol\cdot L^{-1}\times 50.0\ mL}{0.100\ mol\cdot L^{-1}} = 20.0\ mL$ ，反应终点$c$向$a$点方向移动。
(4)相同实验条件下，沉淀相同量的$Cl^{-}$和$Br^{-}$消耗$AgNO_{3}$的量相同，由于$K_{sp}(AgBr)\lt K_{sp}(AgCl)$ ，当滴加相同量的$Ag^{+}$时，溶液中$c(Br^{-})\lt c(Cl^{-})$ ，故反应终点$c$向$b$点方向移动。

1.室温时，CaCO₃在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知CaCO₃的溶度积(室温)为2.8×10⁻⁹，下列说法中不正确的是（ ）

A.x的数值为2×10⁻⁵
B.c点时有CaCO₃生成
C.加入蒸馏水可使溶液由d点变成a点
D.b点与d点对应的溶度积相等

答案： C　解析　$d$点$c(CO_{3}^{2 - })=1.4\times 10^{-4}\ mol\cdot L^{-1}$ ，因室温时，$CaCO_{3}$的溶度积$K_{sp}=2.8\times 10^{-9}$ ，所以$c(Ca^{2 + })=2\times 10^{-5}\ mol\cdot L^{-1}$ ，故$x$的数值为$2\times 10^{-5}$ ，A项正确；在$c$点$c(Ca^{2 + })\gt 2\times 10^{-5}\ mol\cdot L^{-1}$ ，即相当于增大钙离子浓度，平衡左移，有$CaCO_{3}$生成，B项正确；$d$点为饱和溶液，加入蒸馏水后如仍为饱和溶液，则$d$点不移动，如为不饱和溶液，则二者浓度都减小，故不可能使溶液由$d$点变成$a$点，C项错误；$b$点与$d$点在相同的温度，溶度积相等，D项正确。

2.t℃时，卤化银(AgX，X = Cl、Br)的2条溶解平衡曲线如图所示，已知AgCl、AgBr的Kₛₚ依次减小，且p(Ag⁺)=−lgc(Ag⁺)，p(X⁻)=−lgc(X⁻)，利用p(X⁻)−p(Ag⁺)的坐标系可表示出AgX的溶度积与溶液中c(Ag⁺)和c(X⁻)的相互关系，下列说法错误的是（ ）
　　　　
A.t℃时，c点可表示AgCl的不饱和溶液
B.B线表示的是AgBr
C.取a、b两点处溶液等体积混合，维持t℃不变，混合溶液中一定无白色沉淀生成
D.在t℃时，AgCl(s)+Br⁻(aq)⇌AgBr(s)+Cl⁻(aq)的平衡常数K = 1.0×10⁴

答案： A　解析　根据题图，$p(Ag^{+})$相同时，$B$线的$p(X^{-})$较大，则$c(Ag^{+})$相同时，$B$线的$c(X^{-})$较小，即$B$线的$K_{sp}$较小，故$B$线表示$AgBr$ ，$A$线表示$AgCl$ ，$c$点在$AgCl$的溶解平衡曲线下方，表示$AgCl$的过饱和溶液，A项错误，B项正确；$a、b$两点处溶液分别为$AgCl、AgBr$的饱和溶液，存在关系式$c_{a}(Ag^{+}) = c_{a}(Cl^{-})\gt c_{b}(Br^{-}) = c_{b}(Ag^{+})$ ，两者等体积混合后，混合溶液中$c(Ag^{+})\times c(Cl^{-})=\frac{1}{2}[c_{a}(Ag^{+}) + c_{b}(Ag^{+})]\times\frac{1}{2}c_{a}(Cl^{-})\lt c_{a}(Ag^{+})\times\frac{1}{2}c_{a}(Cl^{-})\lt K_{sp}(AgCl)$ ，因此无白色沉淀生成，C项正确；该反应的平衡常数$K=\frac{c(Cl^{-})}{c(Br^{-})}=\frac{c(Ag^{+})\cdot c(Cl^{-})}{c(Ag^{+})\cdot c(Br^{-})}=\frac{K_{sp}(AgCl)}{K_{sp}(AgBr)}$ ，根据题图，$t\ ^{\circ}C$时$K_{sp}(AgCl)=1.0\times 10^{-10}$ ，$K_{sp}(AgBr)=1.0\times 10^{-14}$ ，故$K=\frac{K_{sp}(AgCl)}{K_{sp}(AgBr)} = 1.0\times 10^{4}$ ，D项正确。