《2025年赢在微点化学》

1.(2022·全国乙卷)常温下，一元酸 HA 的 $K_{a}(HA)=1.0×10^{-3}$。在某体系中，$H^{+}$与 $A^{-}$不能穿过隔膜，未电离的 HA 可自由穿过该膜(如图所示)。

设溶液中 $c_{总}(HA)=c(HA)+c(A^{-})$，当达到平衡时，下列叙述正确的是 ( )
A. 溶液Ⅰ中 $c(H^{+}) = c(OH^{-}) + c(A^{-})$
B. 溶液Ⅱ中 HA 的电离度$[\frac{c(A^{-})}{c_{总}(HA)}]$为 $\frac{1}{101}$
C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的 $c(HA)$不相等
D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的 $c_{总}(HA)$之比为 $10^{-4}$

答案： 1.B 解析 pH = 7.0,溶液Ⅰ呈中性,c(H⁺)=c(OH⁻),故c(H⁺)＜c(OH⁻)+c(A⁻),A项错误;溶液Ⅱ中,c(A⁻)/cₜₒₜ(HA)=cₑq(A⁻)/(cₑq(HA)+cₑq(A⁻))=1/(cₑq(HA)/cₑq(A⁻)+1)=1/(cₑq(H⁺)/Kₐ(HA)+1)=(10⁻³)/(10⁻¹ + 10⁻³)=1/101,B项正确;由题意可知,未电离的HA可自由穿过隔膜,则溶液Ⅰ、Ⅱ中c(HA)应相等,C项错误;溶液Ⅰ、Ⅱ中c(HA)相等,由Kₐ(HA)=cₑq(A⁻)·cₑq(H⁺)/cₑq(HA)可得,cⅠₑq(A⁻)·cⅠₑq(H⁺)=cⅡₑq(A⁻)·cⅡₑq(H⁺),则cⅠₑq(A⁻)/cⅡₑq(A⁻)=cⅡₑq(H⁺)/cⅠₑq(H⁺)=(10⁻¹)/(10⁻⁷)=10⁶,溶液Ⅰ中,cⅠₜₒₜ(A⁻)/cⅠₜₒₜ(HA)=1/(cⅠₑq(H⁺)/Kₐ(HA)+1)=(10⁻³)/(10⁻⁷ + 10⁻³)≈1,cⅠₜₒₜ(HA)≈cⅠₑq(A⁻),同理溶液Ⅱ中,cⅡₜₒₜ(HA)=101cⅡₑq(A⁻),故cⅠₜₒₜ(HA)/cⅡₜₒₜ(HA)=(cⅠₑq(A⁻))/(101cⅡₑq(A⁻))=(10⁶)/101≈10⁴,D项错误。

2.(2021·广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用 GHCl 表示)。已知 GHCl 水溶液呈酸性，下列叙述正确的是 ( )
A. $0.001mol·L^{-1}GHCl$水溶液的 pH = 3
B. $0.001mol·L^{-1}GHCl$水溶液加水稀释，pH 升高
C. GHCl 在水中的电离方程式为 $GHCl = G + HCl$
D. GHCl 水溶液中：$c(OH^{-}) + c(Cl^{-}) = c(GH^{+}) + c(G)$

答案： 2.B 解析 GHCl为强酸弱碱盐,电离出的GH⁺会发生水解,弱碱阳离子的水解较为微弱,因此0.001mol·L⁻¹GHCl水溶液的pH＞3,A项错误;稀释GHCl溶液时,GH⁺水解程度将增大,根据勒夏特列原理可知溶液中c(H⁺)将减小,溶液pH将升高,B项正确;GHCl为强酸弱碱盐,在水中电离方程式为GHCl = GH⁺ + Cl⁻,C项错误;根据电荷守恒可知,GHCl溶液中c(OH⁻)+c(Cl⁻)=c(H⁺)+c(GH⁺),D项错误。

3.(2021·湖南卷)常温下，用 $0.1000mol·L^{-1}$的盐酸分别滴定 $20.00mL$浓度均为 $0.1000mol·L^{-1}$的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。

下列判断错误的是 ( )
A. 该 NaX 溶液中：$c(Na^{+})＞c(X^{-})＞c(OH^{-})＞c(H^{+})$
B. 三种一元弱酸的电离常数：$K_{a}(HX)＞K_{a}(HY)＞K_{a}(HZ)$
C. 当 pH = 7 时，三种溶液中：$c(X^{-}) = c(Y^{-}) = c(Z^{-})$
D. 分别滴加 $20.00mL$盐酸后，再将三种溶液混合：$c(X^{-}) + c(Y^{-}) + c(Z^{-}) = c(H^{+}) - c(OH^{-})$

答案： 3.C 解析 由题图可知,没有加入盐酸时,NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大,则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na⁺)＞c(X⁻)＞c(OH⁻)＞c(H⁺),A项正确;弱酸的酸性越弱,电离常数越小,由分析可知,HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱,则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Kₐ(HX)＞Kₐ(HY)＞Kₐ(HZ),B项正确;当溶液pH为7时,酸越弱,向盐溶液中加入盐酸的体积越大,酸根离子的浓度越小,则三种盐溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X⁻)＞c(Y⁻)＞c(Z⁻),C项错误;向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸,三种盐都完全反应,溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度,将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系:c(Na⁺)+c(H⁺)=c(X⁻)+c(Y⁻)+c(Z⁻)+c(Cl⁻)+c(OH⁻),由c(Na⁺)=c(Cl⁻)可得c(X⁻)+c(Y⁻)+c(Z⁻)=c(H⁺)-c(OH⁻),D项正确。

考点1 酸碱中和滴定的原理与操作
→知识梳理
1. 概念
用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
2. 原理
________________(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
3. 酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当的指示剂。
(3)准确判断滴定终点。

答案： 2.$c_{待}=\frac {c_{标}×V_{标}}{V_{待}}$