《2025年赢在微点化学》

5.（2023·浙江卷1月）共价化合物Al₂Cl₆中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应Al₂Cl₆ + 2NH₃ == 2Al(NH₃)Cl₃，下列说法不正确的是（ ）

A. Al₂Cl₆的结构式为
B. Al₂Cl₆为非极性分子
C. 该反应中NH₃的配位能力大于氯原子
D. Al₂Br₆比Al₂Cl₆更难与NH₃发生反应

答案：
D 解析 $Al_{2}Cl_{6}$中所有原子均满足8电子稳定结构,则$Al_{2}Cl_{6}$的结构式为,→表示配位键,也可用短线代替,A项正确;$Al_{2}Cl_{6}$为对称结构,正负电荷中心重合,为非极性分子,B项正确;该反应中$NH_{3}$取代Cl与Al形成配位键,说明$NH_{3}$的配位能力大于氯,C项正确;$Al - Br$的稳定性弱于$Al - Cl$,$Al_{2}Br_{6}$更易与$NH_{3}$反应,D项错误。

6.（2022·江苏卷）下列说法正确的是（ ）
A. 金刚石与石墨烯中的C—C—C夹角都为120°
B. SiH₄、SiCl₄都是由极性键构成的非极性分子
C. 锗原子（₃₂Ge）基态核外电子排布式为4s²4p²
D. 第ⅣA族元素单质的晶体类型相同

答案： B 解析 金刚石中的碳原子为正四面体结构,C - C - C夹角为$109^{\circ }28'$,A项错误。$SiH_{4}$的化学键为Si - H,为极性键,分子为正四面体形,正负电荷中心重合,为非极性分子;$SiCl_{4}$的化学键为Si - Cl,为极性键,分子为正四面体,正负电荷中心重合,为非极性分子,B项正确。锗原子$(_{32}Ge)$基态核外电子排布式为$[Ar]3d^{10}4s^{2}4p^{2}$,C项错误。第ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨为混合型晶体,而硅形成的晶体硅为共价晶体,D项错误。

7.（2021·山东卷）关于CH₃OH、N₂H₄和(CH₃)₂NNH₂的结构与性质，下列说法错误的是（ ）
A. CH₃OH为极性分子
B. N₂H₄空间结构为平面形
C. N₂H₄的沸点高于(CH₃)₂NNH₂
D. CH₃OH和(CH₃)₂NNH₂中C、O、N原子的杂化方式均相同

答案：
B 解析 甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的,为四面体结构,是由极性键组成的极性分子,A项正确;$N_{2}H_{4}$中N原子的杂化方式为$sp^{3}$,不是平面形,B项错误;$N_{2}H_{4}$分子中连接N原子的H原子数多,存在氢键的数目多,而$(CH_{3})_{2}NNH_{2}$只有一端可以形成氢键,另一端的两个甲基基团比较大,影响了分子的排列,沸点较$N_{2}H_{4}$的低,C项正确;$CH_{3}OH$为四面体结构,—OH结构类似于水的结构,$(CH_{3})_{2}NNH_{2}$的结构简式为,两者分子中C、O、N原子的杂化方式均为$sp^{3}$,D项正确。

8.（2023·北京卷）浸金时，S₂O₃²⁻作为配体可提供孤电子对与Au⁺形成[Au(S₂O₃)₂]³⁻。分别判断S₂O₃²⁻中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：______________________________。

答案： $S_{2}O_{8}^{2 - }$的中心原子S的价层电子对数为4,无孤电子对,不能做配位原子;端基S原子上含有孤电子对,能做配位原子

9.（2021·湖南卷）硅和卤素单质反应可以得到SiX₄，SiX₄的熔沸点如表：

（1）0℃时，SiF₄、SiCl₄、SiBr₄、SiI₄中呈液态的是________（填化学式），沸点依次升高的原因是______________________________，气态SiX₄分子的空间结构是________。
（2）SiCl₄与N - 甲基咪唑(H₃C - N==C - N - CH₃)反应可以得到M²⁺，其结构如图所示：

N - 甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为________________，H、C、N原子的电负性由大到小的顺序为________________，1个M²⁺中含有________个σ键。

答案： 答案
(1)$SiCl_{4}$ $SiX_{4}$都是结构相似的分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增大 正四面体形
(2)$sp^{3}$、$sp^{2}$ $N＞C＞H$ 54
解析
(1)由题给熔沸点数据可知,$0^{\circ }C$(约为273 K)时,四氯化硅为液态,四溴化硅、四碘化硅为固态;分子晶体的沸点取决于分子间作用力的大小,$SiX_{4}$都是结构相似的分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增大,则$SiX_{4}$的沸点依次升高;$SiX_{4}$分子中硅原子的价层电子对数为4,孤电子对数为0,则分子的空间结构为正四面体形。
(2)由N - 甲基咪唑的结构可知,分子中含有杂化方式为$sp^{3}$杂化的单键碳原子和$sp^{2}$杂化的双键碳原子;元素的非金属性越强,其电负性越大,元素的非金属性强弱顺序为$N＞C＞H$,则元素电负性的大小顺序为$N＞C＞H$;$M^{2 + }$的结构中含有单键、双键和配位键,单键和配位键都是σ键,1个双键中含有1个σ键,则1个离子中含有54个σ键。

10.（2020·山东卷）NH₃、PH₃、AsH₃的沸点由高到低的顺序为________________（填化学式，下同），还原性由强到弱的顺序为________________，键角由大到小的顺序为________________。

答案： 答案 $NH_{3}$、$AsH_{3}$、$PH_{3}$ $AsH_{3}$、$PH_{3}$、$NH_{3}$ $NH_{3}$、$PH_{3}$、$AsH_{3}$
解析 $NH_{3}$、$PH_{3}$、$AsH_{3}$的结构相似,结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越强,物质的沸点越高,但是$NH_{3}$分子间能形成氢键,故这三种物质的沸点$NH_{3}＞AsH_{3}＞PH_{3}$;N、P、As三种元素位于元素周期表中第ⅤA族,原子序数依次增大,同一主族元素从上到下,随着核电荷数的增加,原子半径逐渐增大,非金属性逐渐减弱,氢化物的还原性逐渐增强,故三种物质的还原性由强到弱的顺序为$AsH_{3}＞PH_{3}＞NH_{3}$;$NH_{3}$、$PH_{3}$、$AsH_{3}$的中心原子都是$sp^{3}$杂化,都有1个孤电子对,中心原子的电负性越小,成键电子对之间的斥力越小,键角越小,所以这三种物质的键角由大到小的顺序为$NH_{3}＞PH_{3}＞AsH_{3}$。