《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

11.(2024·辽宁锦州一模)为了探究NaClO溶液的性质,某化学研究小组设计并完成了4组实验。下列根据实验现象得出的结论中,正确的是 （ ）
　　　　　
A.实验①:ClO⁻与Al³⁺的水解相互促进
B.实验②:无色气体为CO₂
C.实验③:氧化性Fe³⁺＞ClO⁻
D.实验④:电离常数Ka₂(H₂SO₃)＜Ka(HClO)

答案： A项，实验①，NaClO溶液与AlCl₃溶液混合，发生相互促进的水解反应生成Al(OH)₃和HClO：Al³⁺ + 3ClO⁻ + 3H₂O$\xlongequal{\;\;}$Al(OH)₃↓ + 3HClO，有白色沉淀产生，正确;B项，实验②，无色气体为O₂，醋酸的酸性强于次氯酸，NaClO溶液与CH₃COOH溶液反应生成次氯酸，次氯酸光照分解生成O₂，错误;C项，实验③，ClO⁻具有氧化性，Fe²⁺具有还原性，Fe²⁺被ClO⁻氧化为Fe³⁺，Fe³⁺遇KSCN溶液变红，所以氧化性ClO⁻＞Fe³⁺，错误;D项，实验④，ClO⁻具有氧化性，HSO₃⁻具有还原性，发生氧化还原反应，ClO⁻转化成Cl⁻，HSO₃⁻转化成SO₄²⁻，不能比较亚硫酸和次氯酸的电离常数，错误。

12.(2024·湖南省北师联盟三模)微生物介导的碳氮硫循环耦合如图所示。下列说法错误的是 （ ）

A.S²⁻在富氧条件下最终的产物为SO₄²⁻
B.S²⁻可作为电子供体进行NO₃⁻还原
C.N₂可通过生物固氮作用作氮肥
D.溶液中可能存在:NH₄⁺+NO₂⁻ = N₂↑+2H₂O　　　　　　　　　　　　　　　

答案： SO₃²⁻在空气中不稳定，易被氧气氧化为SO₄²⁻，A项错误;由题干循环图可知，S²⁻可将NO₃⁻还原为N₂，B项正确;N₂通过豆科植物根瘤菌生物固氮转化为化合物，作氮肥，C项正确;一定条件下，NH₄⁺和NO₂⁻可发生归中反应NH₄⁺ + NO₂⁻$\xlongequal{\;\;}$N₂↑ + 2H₂O，D项正确。

13.(2024·四川泸州二模)亚硫酰氯(SOCl₂)常用作脱水剂,沸点为79 ℃,140 ℃以上易分解,遇水剧烈反应生成SO₂和HCl。实验室合成SOCl₂的原理之一是SO₂+Cl₂+SCl₂ = 2SOCl₂,部分模拟装置如图所示。下列叙述正确的是 （ ）

A.图中制SO₂能实现“随开随用、随关随停”
B.碱石灰具有吸收多余SO₂或Cl₂的作用
C.整套装置设计并无不妥,能达成目的
D.可将SOCl₂与FeCl₃·6H₂O混合加热制取无水FeCl₃　　　　　　　　　　　　　　

答案： 亚硫酸钠与硫酸反应生成二氧化硫，经过浓硫酸干燥通入三颈烧瓶，装置右端可利用高锰酸钾与浓盐酸反应生成氯气，经饱和食盐水除去盐酸挥发的HCl后通入三颈烧瓶，发生反应SO₂ + Cl₂ + SCl₂$\stackrel{活性炭}{\underset{\triangle}{=\!=\!=}}$2SOCl₂，生成亚硫酰氯(SOCl₂)。A项，亚硫酸钠粉末会从多孔隔板口落入硫酸中，无法固液分离，不能实现“随开随用、随关随停”，错误;B项，碱石灰具有吸收多余SO₂或Cl₂的作用，正确;C项，生成的氯气中混有盐酸挥发的HCl和水蒸气，未经过干燥将氯气通入三颈烧瓶将导致SOCl₂与水反应，且饱和食盐水中的导管应右长左短，错误;D项，FeCl₃·6H₂O具有氧化性，SOCl₂与水反应生成的二氧化硫具有还原性，混合加热无法制取无水FeCl₃，D错误。

14.(2025·湖北省荆荆宜仙四地月考)某无色溶液可能含有Na⁺、Ba²⁺、Cl⁻、Br⁻、SO₃²⁻、SO₄²⁻中的若干种,依次进行下列实验(每一步所加试剂均过量),观察到的现象如下:
　
下列结论正确的是 （ ）
A.肯定含有的离子是Na⁺、Br⁻
B.肯定没有的离子是Ba²⁺、SO₄²⁻
C.如果步骤(2)没有加入稀硝酸,白色沉淀可能含有BaSO₃
D.如果将步骤(1)中氯水换成H₂O₂,对结论没有影响

答案： 由步骤
(1)可知，溶液中一定存在Br⁻;由步骤
(2)可知，白色沉淀为BaSO₄，但SO₃²⁻能被氧化为SO₄²⁻，则SO₃²⁻、SO₄²⁻至少有一种，因SO₃²⁻、SO₄²⁻均与Ba²⁺不能大量共存，则一定没有Ba²⁺;由步骤
(3)可知，白色沉淀可能为AgCl，步骤
(1)中引入Cl⁻，不能确定原溶液是否含有Cl⁻，又溶液为电中性，一定存在阳离子，则一定存在Na⁺;综上所述，一定存在Na⁺、Br⁻，SO₃²⁻、SO₄²⁻至少有一种，一定不存在Ba²⁺，不能确定的离子为Cl⁻。A项，肯定含有的离子是Na⁺、Br⁻，正确;B项，SO₃²⁻、SO₄²⁻至少有一种，一定不存在Ba²⁺，错误;C项，步骤
(1)氯水过量，也能将亚硫酸根离子氧化为硫酸根离子，故白色沉淀只能是BaSO₄，错误;D项，如果将步骤
(1)中氯水换成H₂O₂，由步骤
(3)可知，白色沉淀一定为AgCl，可确定原溶液含有Cl⁻，对结论有影响，错误。