《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

14.(2024·天津滨海新区三模)室温下，向10 mL 0.05 mol·L⁻¹的NaHCO₃溶液中滴加0.05 mol·L⁻¹的盐酸(或0.05 mol·L⁻¹ NaOH溶液)，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图所示。下列说法正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(　　　)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
A.根据题中信息不能判断NaHCO₃溶液中$HCO_{3}^{-}$的水解程度与电离程度的大小
B.$a→n→m$过程中：$c(HCO_{3}^{-}) + 2c(CO_{3}^{2 - }) + c(OH^{-})$逐渐减小
C.$a→b→c$过程中：$c(Na^{+}) = c(HCO_{3}^{-}) + c(CO_{3}^{2 - }) + c(H₂CO₃)$
D.$[c(Na^{+}) + c(H^{+})]$的值：m点小于c点

答案： NaHCO₃溶液中加入盐酸，溶液pH减小，加入NaOH溶液，溶液pH增大，所以a→b→c是滴加盐酸的变化曲线，a→n→m是滴加NaOH溶液的变化曲线。a点溶液的pH＞7，溶液显碱性，说明NaHCO₃溶液中HCO₃⁻的水解程度大于电离程度，故A错误;a→n→m是滴加NaOH溶液的变化曲线，存在电荷守恒c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HCO₃⁻)+2c(CO₃²⁻)+c(OH⁻)，m点时加入10mLNaOH溶液，c(Na⁺)=0.05mol·L⁻¹，滴加NaOH溶液的过程中钠离子浓度不变，氢氧根离子浓度逐渐增大，c(H⁺)逐渐减小，则c(HCO₃⁻)+2c(CO₃²⁻)+c(OH⁻)逐渐减小，故B正确;NaHCO₃溶液中存在c(Na⁺)=c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)+c(H₂CO₃)，a→b→c过程中加入盐酸，生成NaCl、H₂CO₃，c点时pH = 4.0，则有二氧化碳气体逸出，可知c(Na⁺)＞c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)+c(H₂CO₃)，故C错误;m点和c点分别加入10mLNaOH溶液和10mL盐酸，c点c(Na⁺)=0.025mol·L⁻¹，c(H⁺)=10⁻⁴mol·L⁻¹，m点c(Na⁺)=0.05mol·L⁻¹，c(H⁺)=10⁻¹⁰mol·L⁻¹，则m点的[c(Na⁺)+c(H⁺)]大于c点的[c(Na⁺)+c(H⁺)]，故D错误。

15.(2024·湖南长沙三模)范斯莱克(Vanslyke)提出用缓冲容量β来描述缓冲溶液缓冲能力的大小，β越大，缓冲能力越大。常温下，由CH₃COOH和CH₃COONa组成的缓冲溶液的β - pH关系如图所示，其中A、B两条曲线分别对应$c_{总}=c(CH₃COOH) + c(CH₃COO^{-}) = 0.1 mol·L^{-1}$和$c_{总}=c(CH₃COOH) + c(CH₃COO^{-}) = 0.2 mol·L^{-1}$。已知常温下，$K_{a}(CH₃COOH)=10^{-4.76}$。下列说法不正确的是　　　　　　　　　　　　　(　　　)
　　　　　　　
A.将pH = 4.76的上述缓冲溶液加水稀释，$c(OH^{-})$增大
B.常温下，等浓度、等体积的CH₃COOH和CH₃COONa溶液混合后pH大于4.76
C.A曲线上任意一点的溶液中均存在$c(Na^{+}) + c(CH₃COOH) + c(H^{+}) = 0.1 mol·L^{-1} + c(OH^{-})$
D.B曲线代表的溶液缓冲能力最大时，溶液中$c(Na^{+})＞c(CH₃COOH)$

答案： 将pH=4.76的题述缓冲溶液加水稀释，溶液酸性减弱，c(H⁺)减小，水的离子积不变，故c(OH⁻)增大,A正确;Kₐ(CH₃COOH)=10⁻⁴.⁷⁶，则Kₕ(CH₃COO⁻)=$\frac{10⁻¹⁴}{10⁻⁴.⁷⁶}$=10⁻⁹.²⁴，则常温下，等浓度、等体积的CH₃COOH和CH₃COONa溶液混合后，CH₃COOH的电离程度大于CH₃COO⁻的水解程度，溶液显酸性，c(CH₃COO⁻)＞c(CH₃COOH)，Kₐ(CH₃COOH)=$\frac{c(CH₃COO⁻)·c(H⁺)}{c(CH₃COOH)}$=10⁻⁴.⁷⁶，c(H⁺)＜10⁻⁴.⁷⁶mol·L⁻¹，则混合溶液的pH大于4.76,B正确;根据电荷守恒，A曲线上任意一点的溶液中均存在c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻)，则c(Na⁺)+c(CH₃COOH)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(CH₃COOH)+c(OH⁻)=0.1mol·L⁻¹ + c(OH⁻)，C正确;B曲线代表的溶液缓冲能力最大时，pH=4.76，Kₐ(CH₃COOH)=10⁻⁴.⁷⁶，所以溶液中c(CH₃COOH)=c(CH₃COO⁻)，根据电荷守恒c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻)，溶液呈酸性，则c(Na⁺)＜c(CH₃COO⁻)，所以c(Na⁺)＜c(CH₃COOH)，D错误。