《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

13.(2024·广西部分市联合模拟)实验室用硫化碱法制备Na₂S₂O₃·5H₂O的实验装置如图所示(夹持装置略)。可观察到装置②溶液中先析出黄色固体，其量先增多后又减少，当溶液的pH达到7左右时，溶液接近无色，说明反应已完成。下列有关实验说法错误的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(　　　)


A.装置③的作用是检验②中SO₂是否被充分吸收
B.为了使SO₂在装置②中充分吸收，可以减慢SO₂的流速
C.装置①中反应的化学方程式为H₂SO₄ + Na₂SO₃$\xlongequal{\;\;}$Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O
D.通过高温蒸发结晶可直接得到产品Na₂S₂O₃·5H₂O

答案： D　在①中70%的H₂SO₄与Na₂SO₃发生复分解反应制取SO₂，在装置B中SO₂、Na₂S、Na₂CO₃发生反应:2Na₂S + Na₂CO₃ + 4SO₂ = 3Na₂S₂O₃ + CO₂，在装置③中根据SO₂具有漂白性，能够使品红溶液褪色检验SO₂是否被充分吸收。SO₂、H₂S都是大气污染物，可根据它们都可以与碱反应的性质，用NaOH溶液进行尾气处理，防止大气污染。A项，SO₂具有漂白性，能够使品红溶液褪色，可利用这一性质，检验在②中SO₂是否被充分吸收，正确;B项，为了使SO₂在装置②中充分吸收，可以减慢通入SO₂的速率，使SO₂缓慢通入②中混合溶液，与Na₂S、Na₂CO₃发生反应:2Na₂S + Na₂CO₃ + 4SO₂ = 3Na₂S₂O₃ + CO₂，制取得到Na₂S₂O₃，正确;C项，由于酸性:H₂SO₄ ＞ H₂SO₃，所以在装置①中70%的H₂SO₄与Na₂SO₃发生复分解反应制取SO₂，反应的化学方程式为H₂SO₄ + Na₂SO₃ = Na₂SO₄ + SO₂↑ + H₂O，正确;D项，硫代硫酸钠晶体带有结晶水，若通过高温蒸发结晶，就会失去全部或部分结晶水，应该通过蒸发浓缩、降温结晶的方法获得产品Na₂S₂O₃·5H₂O，错误。

14.(2024·辽宁辽阳模拟)含硫元素的某钠盐a能发生如下转化。下列说法错误的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(　　　)

A.a可能为正盐，也可能为酸式盐
B.c为不溶于盐酸的白色沉淀
C.d为含极性键的非极性分子
D.反应②中还可能生成黄色沉淀

答案： C　由题干信息可知，盐a与稀盐酸反应产生有刺激性气味气体d，d能使KMnO₄溶液褪色，故d为SO₂或H₂S，盐a可能为Na₂SO₃、NaHSO₃、Na₂S、NaHS或Na₂S₂O₃等;盐a与足量Cl₂反应后将生成SO₄²⁻，SO₄²⁻与BaCl₂溶液反应得到沉淀c，故沉淀c为BaSO₄，故盐a为Na₂SO₃、NaHSO₃或Na₂S₂O₃等。盐a为Na₂SO₃、NaHSO₃或Na₂S₂O₃等，故a可能为正盐，也可能为酸式盐，A正确;c为BaSO₄，故c为不溶于盐酸的白色沉淀，B正确;d为SO₂，为含有极性键的极性分子，C错误;当发生反应Na₂S₂O₃ + 2HCl = 2NaCl + S↓ + SO₂↑ + H₂O时，反应②中可能生成黄色沉淀，D正确。

15.(2024·贵州省六校联盟高三联考)硫酸是重要的化工原料，我国工业上一般以黄铁矿为原料来制备硫酸。工业制硫酸涉及下列反应：①4FeS₂ + 11O₂$\xlongequal{高温}$2Fe₂O₃ + 8SO₂；②2SO₂ + O₂$\xrightleftharpoons[{\triangle }]{V_{2}O_{5}}$2SO₃；③SO₃ + H₂O$\xlongequal{\;\;}$H₂SO₄。生产中用浓硫酸代替水吸收SO₃，制得焦硫酸(H₂S₂O₇，也可以表示为H₂SO₄·SO₃)，将焦硫酸稀释后可制得密度为1.84 g·cm⁻³、质量分数为98％的浓硫酸。下列说法不正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　(　　　)
A.每生成1 mol SO₂时，转移5.5 mol电子
B.焦硫酸钠(Na₂S₂O₇)的水溶液呈酸性
C.质量分数为98％的浓H₂SO₄，物质的量浓度为18.4 mol·L⁻¹
D.浓硫酸吸收SO₃生成焦硫酸的变化是物理变化

答案： DA项，根据反应4FeS₂ + 11O₂$\stackrel{高温}{=}$2Fe₂O₃ + 8SO₂，每生成8molSO₂，消耗11molO₂，转移44mol电子，则每生成1molSO₂时，转移5.5mol电子，正确;B项，焦硫酸钠(Na₂S₂O₇)溶于水后形成焦硫酸，水溶液呈酸性，正确;C项，根据c = $\frac{1000ρω}{M}$ = $\frac{1000×1.84×98\%}{98}$ mol·L⁻¹ = 18.4 mol·L⁻¹，正确;D项，浓硫酸吸收SO₃生成焦硫酸，硫酸和焦硫酸是不同物质，属于化学变化，错误。

16.(2024·甘肃兰州质检)物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要角度。如图是硫元素的“价—类”二维图。
根据图示回答下列问题：
(1)X的化学式为________，将X与SO₂混合，可生成淡黄色固体，该反应的氧化产物与还原产物的质量之比为________。
(2)过量的Fe粉与一定量W浓溶液混合加热反应，生成________（填化学式）气体。转化①可由S粉与热的W浓溶液反应实现，反应的化学方程式为______________________________。
(3)工业制硫酸中，转化②是在________（填设备名称）进行的。进行转化③时，不用水而用98.3％的浓硫酸吸收SO₃，原因是______。
(4)NaHSO₄溶液显强酸性，向NaHSO₄溶液中滴入Ba(OH)₂溶液，恰好使溶液呈中性，发生反应的离子方程式为________________。

答案：
(1)H₂S 2:1
(2)SO₂和H₂ 2H₂SO₄(浓) + S$\stackrel{\triangle}{=}$3SO₂↑ + 2H₂O
(3)接触室 SO₃溶于水转化为H₂SO₄过程中放热，产生酸雾，会降低SO₃的吸收效率
(4)2H⁺ + SO₄²⁻ + Ba²⁺ + 2OH⁻ = BaSO₄↓ + 2H₂O
解析:
(1)X为硫元素的气态氢化物，且硫元素的化合价为 - 2，故X的化学式为H₂S。将H₂S与SO₂混合，可生成淡黄色固体硫，反应的化学方程式是2H₂S + SO₂ = 3S + 2H₂O，通过化学方程式中硫元素的化合价变化可知，S既是氧化产物又是还原产物，且二者的物质的量之比为2:1，故二者的质量之比也为2:1。
(2)W是硫酸，则过量的Fe粉与一定量浓硫酸混合加热反应，首先生成的气体是SO₂，随着反应的进行，硫酸浓度变小，所以后期有H₂生成。