《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

11.(2024·河南省豫北名校一轮复习联考)铝硫二次电池是一种具有高能量密度、廉价原材料、有前途的替代储能装置,一种铝硫电池如图所示,M极为表面吸附了硫的活性电极,电解质为K₂S,KCl - AlCl₃(AlCl₄⁻、Al₂Cl₇⁻)。下列说法错误的是( )
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
A.放电时铝电极的电极反应式为Al - 3e⁻ + 7AlCl₄⁻ = 4Al₂Cl₇⁻
B.电池放电时的反应原理为3S + 2Al + 14AlCl₄⁻ = 8Al₂Cl₇⁻ + 3S²⁻
C.离子交换膜为阳离子交换膜
D.充电时,M极为阳极,Al₂Cl₇⁻被氧化

答案： 图示为铝硫电池，该电池放电时Al失去电子发生氧化反应，为负极，电极反应式为Al + 7AlCl₄⁻ - 3e⁻ = 4Al₂Cl₇⁻，M为正极，硫得到电子发生还原反应，电极反应式为S + 2e⁻ = S²⁻。放电时铝电极的电极反应式为Al + 7AlCl₄⁻ - 3e⁻ = 4Al₂Cl₇⁻，A正确；放电总反应为3S + 2Al + 14AlCl₄⁻ = 8Al₂Cl₇⁻ + 3S²⁻，B正确；充放电过程中钾离子通过离子交换膜移动，故离子交换膜为阳离子交换膜，C正确；该电池放电时Al为负极，M为正极，则充电时，M极为阳极，铝极为阴极，阴极的Al₂Cl₇⁻被还原，D错误。

12.(2024·北师大附中一模)制备CrCl₃过程中的能量变化如下图所示,下列说法正确的是( )
　　　　　　　　　　　　　　　
A.ΔH₂ ＜ ΔH₄,ΔH₃ ＞ ΔH₅
B.CCl₄中共价键的键能约为$\frac{1}{6}$ΔH₃
C.ΔH₁ + ΔH₂ + ΔH₃ + ΔH₄ + ΔH₅ = 0
D.ΔH₅很小,说明COCl₂沸点很高

答案： ΔH₂是化学键断裂的吸热过程，ΔH₄是化学键形成的放热过程，故ΔH₂＞ΔH₄，A项错误；CCl₄中的4个C - Cl的键能是不相同的，但通常取平均值，因ΔH₃表示6个C - Cl断裂时吸收的能量，所以CCl₄中共价键的键能约为1/6ΔH₃，B项正确；根据盖斯定律，ΔH₁ = ΔH₂ + ΔH₃ + ΔH₄ + ΔH₅，C项错误；COCl₂是分子晶体，沸腾时克服范德华力，而ΔH₅表示共价键形成时的能量变化，D项错误。

13.(2024·广东韶关统考二模)锌铁液流电池由于安全、稳定、电解液成本低等优点成为电化学储能热点技术之一,如图为碱性锌铁液流电池放电时的工作原理示意图,以[Zn(OH)₄]²⁻/Zn和[Fe(CN)₆]³⁻/[Fe(CN)₆]⁴⁻作为电极氧化还原产物。已知:聚苯并咪唑(PBI)膜允许OH⁻通过。下列说法正确的是( )
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
A.充电时,惰性电极连接电源的负极
B.放电过程中,当有2 mol电子转移时,负极区电解液增重65 g
C.充电过程中,总反应为2[Fe(CN)₆]³⁻ + Zn + 4OH⁻ = [Zn(OH)₄]²⁻ + 2[Fe(CN)₆]⁴⁻
D.充电过程中,惰性电极区的溶液pH逐渐增大

答案： 由图可知，Zn失去电子生成[Zn(OH)₄]²⁻，则Zn作负极，电极反应式为Zn - 2e⁻ + 4OH⁻ = [Zn(OH)₄]²⁻，惰性电极为正极，[Fe(CN)₆]³⁻得电子生成[Fe(CN)₆]⁴⁻，电极反应式为[Fe(CN)₆]³⁻ + e⁻ = [Fe(CN)₆]⁴⁻，据此回答。充电时，惰性电极作阳极，连接电源的正极，A错误；放电过程中，根据分析可知，转移2mol电子时溶解1molZn，同时溶液中的OH⁻透过聚苯并咪唑(PBI)膜向负极移动，则负极区电解液增重大于65g，B错误；充电过程中，总反应为[Zn(OH)₄]²⁻ + 2[Fe(CN)₆]⁴⁻ = 2[Fe(CN)₆]³⁻ + Zn + 4OH⁻，C错误；充电过程中，阴极区的OH⁻透过聚苯并咪唑(PBI)膜向阳极(惰性电极)移动，OH⁻的浓度增大，惰性电极区溶液的pH逐渐增大，D正确。