《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

14.(2024·山东烟台三模)$NCl_{3}$和$SiCl_{4}$均可发生水解反应，其中$NCl_{3}$的水解机理示意图如下：

下列说法错误的是(　　　)
A. $NCl_{3}$水解过程中只存在极性键的断裂和形成
B. $NCl_{3}$与$SiCl_{4}$的晶体类型相同
C. 分子的极性：$NCl_{3}＞SiCl_{4}$
D. 由此推断$SiCl_{4}$的水解产物为$SiH_{4}$和HClO

答案： NCl₃水解过程中，NCl₃与水反应生成HClO和NH₃，NCl₃与NH₃中均存在极性键，H₂O中存在极性键，HClO中存在极性键，NH₃中存在极性键，故A项正确；NCl₃、SiCl₄都属于分子晶体，故B项正确；NCl₃中N形成3个σ键，孤电子对数为1，价层电子对数为4，为sp³杂化，空间结构为三角锥形，分子结构不对称，为极性分子，SiCl₄中Si形成4个σ键，孤电子对数为0，价层电子对数为4，为sp³杂化，空间结构为正四面体形，分子结构对称，为非极性分子，故C项正确；SiCl₄的水解产物为原硅酸和HCl，故D项错误。

15.(2024·山东济宁一模)以R—X为原料制备R—$NH_{2}$(R为烃基)的反应机理如图所示，下列说法错误的是(　　　)

A. 叠氮酸根$N_{3}^{-}$中存在两套$\Pi _{3}^{4}$大π键，$N_{3}^{-}$的中心氮原子采用sp杂化
B. 氮原子a、b、c杂化方式未发生变化
C. R—$N_{3}$分子中∠CNN = 120°
D. 若R为甲基，则戊的碱性比$NH_{3}$的强

答案： N₃⁻中心氮原子失去1个电子共4个价电子，故其结构为[:N=N=N:]⁻，存在两套Ⅱ₃⁴大π键，N₃⁻的中心氮原子采用sp杂化，A正确；由题图可知，氮原子a、b、c杂化方式均为sp³杂化，未发生变化，B正确；R - N₃分子中与R相连的氮原子上存在1个孤电子对，由于孤电子对对成键电子对斥力使得∠CNN≠120°，C错误；若R为甲基，甲基为推电子基团，使得戊更容易结合氢离子，使得戊的碱性比NH₃的强，D正确。

16.下表是元素周期表的一部分，针对表中的①～⑨九种元素，填写下列空白：

(1)在最高价氧化物对应的水化物中，酸性最强的化合物的化学式是________，碱性最强的化合物的电子式是__________________。
(2)用电子式表示元素④与⑥形成化合物的过程：________________，该化合物属于________(填“共价”或“离子”)化合物。
(3)①与⑦形成的化合物的电子式：__________________________。
(4)判断④⑤⑥原子半径的大小顺序：__________________________。(用元素符号或化学式表示，下同)，比较③和⑥的简单氢化物的稳定性：________。

答案：
(1)HClO₄ K⁺[:O:H]⁻
(2)Na× + ·S· + ×Na → Na⁺[:S:]²⁻Na⁺ 离子
(3):Cl:C:Cl:
(4)Na＞Al＞S H₂O＞H₂S
解析：
(1)同周期主族元素从左到右，金属性逐渐减弱，非金属性逐渐增强，同主族元素从上到下，金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱，则氯元素的非金属性最强，钾元素的金属性最强，非金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的酸性越强，金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的碱性越强，则在最高价氧化物对应的水化物中，酸性最强的化合物的化学式是HClO₄，碱性最强的化合物为KOH，其电子式是K⁺[:O:H]⁻。
(2)Na与S形成化合物时，钠失去电子，硫得到电子，用电子式表示该过程为Na× + ·S· + ×Na → Na⁺[:S:]²⁻Na⁺，钠离子与硫离子之间形成离子键，则Na₂S属于离子化合物。
(3)C与Cl形成的化合物为CCl₄，为共价化合物，其电子式为:Cl:C:Cl:。
(4)同周期主族元素从左至右原子半径逐渐减小，则原子半径:Na＞Al＞S，元素非金属性越强，其简单气态氢化物越稳定，非金属性O＞S，则简单气态氢化物的稳定性H₂O＞H₂S。