《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

7.(2024·广东汕头二模)牙齿表面有一层牙釉质在保护着，釉质层主要成分是难溶的羟基磷灰石，存在如下平衡：$Ca_{5}(PO_{4})_{3}OH(s)\longrightleftharpoons 5Ca^{2 + }(aq) + 3PO_{4}^{3 - }(aq) + OH^{ - }(aq)\ \ \ K_{sp}=6.8×10^{-37}$，已知$Ca_{5}(PO_{4})_{3}F(s)$的$K_{sp}=2.8×10^{-61}$。下列说法错误的是（ ）
A. 口腔中残留大量的酸性物质会破坏牙釉质
B. 牙膏中添加适量的磷酸盐，可以有效保护牙齿
C. 若用碳酸氢钠稀溶液进行漱口，会使上述平衡发生移动，此时$K_{sp}$变小
D. 使用含氟$(NaF)$牙膏，可实现$Ca_{5}(PO_{4})_{3}OH(s)$到$Ca_{5}(PO_{4})_{3}F(s)$的转化

答案： 口腔中残留大量的酸性物质，将消耗$OH^{ - }$，导致生成物$OH^{ - }$浓度减小，使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移，破坏牙釉质，故A正确；在牙膏中添加适量的磷酸盐，增大了磷酸根离子的浓度，促进$Ca_{5}(PO_{4})_{3}OH(s)\rightleftharpoons 5Ca^{2 + }(aq)+3PO_{4}^{3 - }(aq)+OH^{ - }(aq)$逆向移动，有利于生成羟基磷灰石，能起到保护牙齿的作用，故B正确；$K_{sp}$只受温度影响，温度不变，$K_{sp}$不变，故C错误；发生的反应为$Ca_{5}(PO_{4})_{3}OH(s)+F^{ - }(aq)\rightleftharpoons Ca_{5}(PO_{4})_{3}F(s)+OH^{ - }(aq)$，由离子方程式可知，反应的平衡常数$K=\frac {c(OH^{ - })}{c(F^{ - })}=\frac {c(OH^{ - })\cdot c^{5}(Ca^{2 + })\cdot c^{3}(PO_{4}^{3 - })}{c(F^{ - })\cdot c^{5}(Ca^{2 + })\cdot c^{3}(PO_{4}^{3 - })}=\frac {K_{sp}[Ca_{5}(PO_{4})_{3}OH]}{K_{sp}[Ca_{5}(PO_{4})_{3}F]}=\frac {6.8\times 10^{ - 37}}{2.8\times 10^{ - 61}}\approx 2.4\times 10^{24}$，因此使用添加$NaF$的含氟牙膏，可实现$Ca_{5}(PO_{4})_{3}OH(s)$到$Ca_{5}(PO_{4})_{3}F(s)$的转化，故D正确。

8.(2025·湖南株洲期末)取$1.0\ L$浓缩卤水$(Cl^{ - }、I^{ - }$浓度均为$1.0×10^{-3}\ mol·L^{-1})$进行实验：滴加一定量$AgNO_{3}$溶液，产生黄色沉淀；继续滴加，产生白色沉淀。已知：$K_{sp}(AgI)=8.5×10^{-17}$、$K_{sp}(AgCl)=1.8×10^{-10}$。下列分析不正确的是（ ）
A. 黄色沉淀是$AgI$，白色沉淀是$AgCl$
B. 产生白色沉淀时，溶液中存在$AgI(s)\longrightleftharpoons Ag^{ + }(sq) + I^{ - }(aq)$
C. 若起始时向卤水中滴加$2$滴$(0.1\ mL)1.0×10^{-3}\ mol·L^{-1}\ AgNO_{3}$溶液，能产生沉淀
D. 白色沉淀开始析出时，$c(I^{ - })\gt1.0×10^{-6}\ mol·L^{-1}$

答案： 碘化银的溶度积小于氯化银，则先生成的黄色沉淀为碘化银，A项正确；产生白色沉淀时，碘化银已经达到沉淀溶解平衡，B项正确；若起始时向$1.0\ L$卤水中滴加$2$滴$(0.1\ mL)1.0\times 10^{ - 3}\ mol\cdot L^{ - 1}\ AgNO_{3}$溶液，则混合后的硝酸银浓度约等于$\frac {(0.1\times 10^{ - 3}\ L)\times (1.0\times 10^{ - 3}\ mol\cdot L^{ - 1})}{1.0\ L}=1.0\times 10^{ - 7}\ mol\cdot L^{ - 1}$，$Q = c(I^{ - })\cdot c(Ag^{ + })\approx 1.0\times 10^{ - 3}\times 1.0\times 10^{ - 7}=1.0\times 10^{ - 10}$，比碘化银的溶度积大，则有碘化银沉淀生成，C项正确；根据氯化银的溶度积常数$K_{sp}(AgCl)=c(Cl^{ - })\times c(Ag^{ + })=1.8\times 10^{ - 10}$，白色沉淀氯化银开始析出时，$c(Ag^{ + })＞\frac {K_{sp}(AgCl)}{c(Cl^{ - })}=\frac {1.8\times 10^{ - 10}}{1.0\times 10^{ - 3}}\ mol\cdot L^{ - 1}=1.8\times 10^{ - 7}\ mol\cdot L^{ - 1}$，所以$c(I^{ - })＜\frac {K_{sp}(AgI)}{c(Ag^{ + })}=\frac {8.5\times 10^{ - 17}}{1.8\times 10^{ - 7}}\ mol\cdot L^{ - 1}\approx 4.7\times 10^{ - 10}\ mol\cdot L^{ - 1}$，D项错误。

9.(2024·山西太原高三统考)分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是（ ）
　
续表

答案： 生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有发生沉淀的转化，无法判断$S(AgCl)$与$S(Ag_{2}S)$的大小，A错误；$AgNO_{3}$溶液过量，$KI$直接与$AgNO_{3}$反应，没有发生沉淀的转化，无法判断$K_{sp}(AgCl)$与$K_{sp}(AgI)$的大小，B错误；溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀，C正确；难溶的物质先沉淀出来，且$CuS$和$ZnS$类型相似，说明$K_{sp}(CuS)\lt K_{sp}(ZnS)$，D错误。