《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

11.(2024·四川成都模拟)已知$[Fe(H₂O)₆]^{3 + }$呈淡紫色。为探究铁盐溶液呈黄色的原因，进行了实验。结合实验事实，下列分析错误的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(　　　)
　　
A.实验①中Fe²⁺被氧化为$[Fe(H₂O)₆]^{3 + }$
B.实验①使用较浓硫酸因其酸性强且含水量少，能抑制Fe³⁺水解
C.由实验可知铁盐溶液呈黄色可能是Fe³⁺水解导致
D.由实验①和②推测OH⁻的配位能力比H₂O弱

答案： 实验①中,溶液变淡紫色,说明Fe²⁺被氧化为[Fe(H₂O)₆]³⁺，故A正确;实验①使用较浓硫酸因其酸性强且含水量少，能抑制Fe³⁺水解,Fe³⁺ + 3H₂O⇌Fe(OH)₃ + 3H⁺，故B正确;由实验可知，铁盐溶液呈黄色可能是Fe³⁺水解导致，故C正确;对比实验①②,Fe₂(SO₄)₃溶液呈黄色,且在其稀溶液中滴加少量3mol·L⁻¹H₂SO₄溶液，溶液黄色变浅，说明c (H⁺)增大,Fe³⁺水解平衡逆向移动,则Fe³⁺和OH⁻的结合能力强于Fe³⁺和H₂O的结合能力,OH⁻的配位能力比H₂O 强，故D错误。

12.为了探究外界条件对氯化铵水解平衡的影响，某研究性学习小组设计实验方案，获得如下数据：
　　
下列说法不正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　(　　　)
A.由$x＞y$可知：升高温度能促进氯化铵的水解
B.由$x＞z$可知：增大盐的浓度，水解平衡正向移动，水解程度增大
C.由$z＜x＜z + 1$可知：稀释氯化铵溶液，水解平衡正向移动
D.$K_{h}(NH_{4}Cl)$与$K_{b}(NH_{3}·H₂O)$的关系为$K_{h}=\frac{K_{w}}{K_{b}}$ ($K_{w}$为水的离子积常数)

答案： 实验1和实验2探究温度对氯化铵水解的影响，水解方程式为NH₄⁺ + H₂O⇌NH₃·H₂O + H⁺，由x＞y即实验2 氢离子的浓度较大，可知升高温度能促进氯化铵的水解，A正确;实验1和实验3探究浓度对氯化铵水解的影响，由x＞z可知，增大盐的浓度，水解平衡正向移动，但是水解程度减小，B错误;实验3氯化铵的浓度是实验1的10倍，z＜x＜z + 1，即稀释10倍后，pH变化小于1，由越稀越水解可知，稀释氯化铵溶液，水解平衡正向移动，C正确;氯化铵的水解方程式为NH₄⁺ + H₂O⇌NH₃·H₂O + H⁺，Kₕ=$\frac{c(NH₃·H₂O)·c(H⁺)}{c(NH₄⁺)}$=$\frac{c(NH₃·H₂O)·K_w}{c(NH₄⁺)·c(OH⁻)}$=$\frac{K_w}{K_b}$，D正确。

13.常温下，用200 mL 0.1 mol·L⁻¹ NaOH溶液吸收SO₂与N₂混合气体，所得溶液pH与吸收气体体积的关系如图所示，已知$K_{a1}(H₂SO₃)=1.2×10^{-2},K_{a2}(H₂SO₃)=5.6×10^{-8}$。下列说法正确的是　　(　　　)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
A.吸收3 L气体时溶液中主要溶质为NaHSO₃
B.溶液pH = 7时$2c(SO_{3}^{2 - })＞c(HSO_{3}^{-})$
C.X点对应溶液呈酸性的原因是$HSO_{3}^{-}$水解程度大于其电离程度
D.曲线上任意点均存在：$c(H^{+}) + c(Na^{+}) = c(OH^{-}) + c(HSO_{3}^{-}) + c(SO_{3}^{2 - })$

答案： 0.1mol·L⁻¹NaOH溶液吸收SO₂，先后发生两个反应，即2NaOH + SO₂ = Na₂SO₃ + H₂O和Na₂SO₃ + H₂O + SO₂ = 2NaHSO₃。由图中信息可知，当吸收3L气体时，得到Na₂SO₃溶液;当吸收6L气体时，得到NaHSO₃溶液。由分析可知，当吸收3L气体时，得到Na₂SO₃溶液，主要溶质为Na₂SO₃,A错误;pH=7时,溶液呈中性,则c(H⁺)=1×10⁻⁷mol·L⁻¹,由Kₐ₂(H₂SO₃)=$\frac{c(H⁺)·c(SO₃²⁻)}{c(HSO₃⁻)}$ = 5.6×10⁻⁸，可知$\frac{c(SO₃²⁻)}{c(HSO₃⁻)}$=0.56，因此$\frac{2c(SO₃²⁻)}{c(HSO₃⁻)}$=1.12＞1，则2c(SO₃²⁻)＞c(HSO₃⁻)，B正确;由图中信息可知,X点对应溶液为NaHSO₃溶液,HSO₃⁻电离方程式为HSO₃⁻⇌H⁺ + SO₃²⁻，水解方程式为HSO₃⁻ + H₂O⇌H₂SO₃ + OH⁻，Kₕ=$\frac{K_w}{Kₐ₁}$=$\frac{1.0×10⁻¹⁴}{1.2×10⁻²}$＜Kₐ₂(H₂SO₃)=5.6×10⁻⁸，即HSO₃⁻的电离程度大于其水解程度，因此，X点对应溶液呈酸性，C错误;由电荷守恒可知，曲线上除其起点外，其他任意点均存在c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH⁻)+c(HSO₃⁻)+2c(SO₃²⁻)，D错误。