《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

16.（2024·北京朝阳区三模）黄鸣龙是我国著名化学家，利用“黄鸣龙反应”合成一种环己烷衍生物的路线如下：

(1)A可与NaHCO₃溶液反应，其结构简式是__________。B中含有的官能团是—COOH和__________。
(2)C→D的化学方程式是______________________________。
(3)E→F为两步连续氧化反应，中间产物X可发生银镜反应，X的结构简式是________________________。
(4)H的结构简式是________________________。
(5)I的分子式为C₅H₈O₂，能使Br₂的CCl₄溶液褪色，H→J的反应类型是________。
(6)由K经两步反应可得到化合物M，转化路线如下：

环己烷的空间结构可如图1或图2所示，请在图3中将M的结构简式补充完整。
　　　　　　　　

答案：

(1)CH₃COOH - Cl
(2)HOOCCH₂COOH + 2C₂H₅OH $\xrightarrow[\triangle]{浓硫酸}$ H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅ + 2H₂O
(3)
(4)
(5)加成反应
(6)或
解析：A的分子式为C₂H₄O₂，A能和碳酸氢钠反应，说明A中含有羧基，则A为CH₃COOH，A发生取代反应生成B，B能发生已知反应①，B为ClCH₂COOH，C为HOOCCH₂COOH，C和乙醇发生酯化反应生成D，D为CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，根据G的结构简式知，D发生取代反应生成E，E为CH₃CH₂OOCCH(CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂OH)COOCH₂CH₃，E→F为两步连续氧化反应，中间产物X可发生银镜反应，X的结构简式是，F的结构简式为CH₃CH₂OOCCH(CH₂CH₂CH₂CH₂COOH)COOCH₂CH₃，F和乙醇发生酯化反应生成G，G发生已知反应③生成H，H为，J发生黄鸣龙反应生成K，根据K的结构简式知，J为，I的分子式为C₅H₈O₂，能使Br₂的CCl₄溶液褪色，说明I含有碳碳双键，根据J知I的结构简式为CH₃CH₂OOCCH = CH₂。
(1)通过以上分析知，A的结构简式是CH₃COOH，B的结构简式为ClCH₂COOH，B中含有的官能团是 - COOH和 - Cl。
(2)C的结构简式为HOOCCH₂COOH，C和乙醇发生酯化反应生成D，D为CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，化学方程式为HOOCCH₂COOH + 2C₂H₅OH $\xrightarrow[\triangle]{浓硫酸}$ H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅ + 2H₂O。
(3)通过以上分析知，X的结构简式是。
(4)由分析得，H的结构简式是。
(5)H和I发生加成反应生成J。
(6)由K经两步反应可得到化合物M，根据已知反应②③知，生成的M的结构简式为或。

17.（2024·湖北黄冈模拟）丹皮酚(G)可用于缓解骨关节炎引起的疼痛、过敏性鼻炎以及感冒。一种合成丹皮酚及其衍生物H的合成路线如下：
　　　
回答下列问题：
(1)D和G反应生成H分2步进行，反应类型依次为__________。
(2)C的结构简式为__________。
(3)在F的同分异构体中，同时满足下列条件的共有__________种(不考虑立体异构)。
①与NaHCO₃溶液反应放出CO₂；②与FeCl₃溶液发生显色反应。
(4)A的核磁共振氢谱的吸收峰有__________组。
(5)G中官能团的名称为________________________，F生成G的过程中，可能生成另一种与G具有相同官能团的有机副产物，这种副产物的结构简式为________________________。
(6)H分子中手性碳原子的个数为__________。

答案：

(1)加成反应、消去反应
(2)
(3)13
(4)5
(5)醚键、羟基、羰基
(6)2
解析：A的分子式为C₇H₈O，B的分子式为C₇H₆O，结合B的结构简式可知，A发生氧化反应生成了B，则A的结构简式为OH。苯甲醇(A)在铜作催化剂条件下被氧化为苯甲醛(B)，B与硝基乙烷发生醛基上的加成反应转化为化合物，C再进一步被还原为D，E和乙酸作用生成F，结合G的结构简式得知F的结构简式为，F与CH₃I发生取代反应生成G，D和G通过先加成后消去最后得到H。
(1)D和G先发生加成反应，生成中间产物，后中间产物发生消去反应得到H。
(2)由分析可知，C的结构简式为。
(3)F的同分异构体满足①与NaHCO₃溶液反应放出CO₂，说明含有羧基；②与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基。符合条件的苯环上的取代基为 - COOH、 - OH、 - CH₃，共有10种，或为 - CH₂COOH、 - OH，共有3种，因此满足条件的同分异构体共有13种。
(4)A有5种等效氢，因此核磁共振氢谱的吸收峰有5组。
(5)由G的结构简式可知，其所含官能团名称为醚键、羟基、羰基，F与CH₃I发生取代反应生成G，变化的位置是酚羟基，因此具有相同官能团的有机副产物的结构简式为。
(6)连接四个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，因此H中手性碳原子的位置(用*标记)如图:，手性碳原子的个数为2。