《2025年红对勾高考一轮复习金卷化学》

10.(2024·浙江杭州联考)常温下,某研究小组设计如下流程探究粗盐中的硫酸钠杂质的转化:

已知:溶液混合时体积变化忽略不计,Ksp(BaSO₄)=1×10⁻¹⁰,Ksp(BaCO₃)=5×10⁻⁹。下列说法不正确的是 ( )
A.在A中有白色沉淀生成
B.在B溶液中:c(SO₄²⁻)＜c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)
C.A→B的过程中BaSO₄全部转化为BaCO₃
D.B→C的过程中BaCO₃全部溶解,沉淀消失

答案： 混合后A中的c(SO₄²⁻)=c(Ba²⁺)=$\frac{0.1}{15}$mol·L⁻¹，Q = c(SO₄²⁻)·c(Ba²⁺)＞Ksp(BaSO₄)，在A中有BaSO₄白色沉淀生成，A正确;B溶液中存在平衡BaSO₄(s) + CO₃²⁻(aq) ⇌ BaCO₃(s) + SO₄²⁻(aq)，故有K = $\frac{c(SO₄²⁻)}{c(CO₃²⁻)}$ = $\frac{Ksp(BaSO₄)}{Ksp(BaCO₃)}$ = $\frac{1×10^{-10}}{5×10^{-9}}$＜1，所以c(SO₄²⁻)＜c(CO₃²⁻) + c(HCO₃⁻) + c(H₂CO₃)，B正确;第一步恰好反应生成硫酸钡沉淀0.0001mol，溶液中c(SO₄²⁻) = $\sqrt{Ksp(BaSO₄)}$ = 1×10⁻⁵mol·L⁻¹，第二步加入碳酸钠后初始c(CO₃²⁻)=0.5mol·L⁻¹，发生反应BaSO₄(s) + CO₃²⁻(aq) ⇌ BaCO₃(s) + SO₄²⁻(aq)，设反应的碳酸根离子浓度为a，则生成的硫酸根离子浓度为a，该反应的K = $\frac{c(SO₄²⁻)}{c(CO₃²⁻)}$ = $\frac{Ksp(BaSO₄)}{Ksp(BaCO₃)}$ = $\frac{1×10^{-10}}{5×10^{-9}}$ = $\frac{1×10^{-5} + a}{0.5 - a}$，解得a≈$\frac{0.5}{51}$mol·L⁻¹，则反应的硫酸钡为$\frac{0.5}{51}$mol·L⁻¹×0.02L，故BaSO₄的转化率约为$\frac{\frac{0.5}{51}mol·L⁻¹×0.02L}{0.0001mol}$×100%＞100%，故BaSO₄全部转化为BaCO₃，C正确;BaCO₃溶解于盐酸时，仍会产生BaSO₄沉淀，故加入盐酸后仍会有沉淀，D错误。

11.(2024·江西景德镇高三二模)实验室可用离子交换法测定PbCl₂溶液的浓度,取V₁ mL待测液,加入交换柱中,待测液往下流的过程中会与氢型阳离子交换树脂(用RH表示)发生反应:2RH + PbCl₂ = R₂Pb + 2HCl;用锥形瓶承接交换液,控制交换液的流出速率约为每分钟20~25滴。交换完成后,用c mol·L⁻¹ NaOH溶液滴定交换液至终点,消耗NaOH溶液的体积为V₂ mL(注:在滴定终点的pH条件下PbCl₂和NaOH不反应)。下列说法错误的是 ( )

A.滴定时可选择酚酞作指示剂
B.PbCl₂溶液的浓度为$\frac{V₂}{2V₁}$c mol·L⁻¹
C.若交换液的流出速率过快,可能导致测得的PbCl₂溶液的浓度偏小
D.利用该方法可以准确测定PbF₂溶液的浓度

答案： 滴定反应为盐酸和氢氧化钠反应，可以选择酚酞作指示剂，A正确;由题干可知，存在PbCl₂~2HCl~2NaOH，则PbCl₂溶液的浓度为$\frac{c mol·L⁻¹×V₂ mL×\frac{1}{2}}{V₁ mL}$ = $\frac{V₂}{2V₁}c$mol·L⁻¹，B正确;若交换液的流出速率过快，可能导致交换不充分，使得标准液用量偏小，测得的PbCl₂溶液的浓度偏小，C正确;HF会和装置中玻璃纤维反应导致出现实验误差，D错误。

12.(2024·河南安阳考前适应性测试)常温下,某混合溶液中c(M⁺)+c(MOH)=c(R⁻)+c(HR), -lg$\frac{c(M⁺)}{c(MOH)}$和 -lg$\frac{c(R⁻)}{c(HR)}$随pH的变化关系如图所示,已知pX = -lg X。下列说法错误的是 ( )

A.曲线Ⅰ表示 -lg$\frac{c(R⁻)}{c(HR)}$与pH的关系,pKₐ = pKb + 2
B.b点溶液中c(M⁺)＞c(R⁻),x = -2
C.MR溶液显碱性,且MR溶液中c(MOH)＜c(HR)
D.等物质的量的NaR与HR混合溶液中,c(HR)＞c(Na⁺)＞c(R⁻)＞c(OH⁻)＞c(H⁺)

答案： 由Kb = $\frac{c(M⁺)·c(OH⁻)}{c(MOH)}$，当 - lg$\frac{c(M⁺)}{c(MOH)}$ = 0即c(M⁺)=c(MOH)时，Kb = c(OH⁻)，同理，Ka = c(H⁺)，由 - lg X = 0时，pH分别为6、10，则曲线Ⅰ表示 - lg$\frac{c(R⁻)}{c(HR)}$与pH的关系，曲线Ⅱ表示 - lg$\frac{c(M⁺)}{c(MOH)}$与pH的关系，据此解答。由 - lg X = 0时，pH分别为6、10，则曲线Ⅰ表示 - lg$\frac{c(R⁻)}{c(HR)}$与pH的关系，Ka = c(H⁺)=10⁻⁶，常温下c点c(OH⁻) = $\frac{Kw}{c(H⁺)}$ = $\frac{10^{-14}}{10^{-10}}$mol·L⁻¹ = 10⁻⁴mol·L⁻¹，Kb = c(OH⁻)=10⁻⁴，则pKa = pKb + 2，A正确;b点溶液pH = 8，溶液呈碱性，说明MOH电离程度比HR电离程度大，则c(M⁺)＞c(R⁻)，c(OH⁻) = $\frac{Kw}{c(H⁺)}$ = $\frac{10^{-14}}{10^{-8}}$mol·L⁻¹ = 10⁻⁶mol·L⁻¹，由Kb = $\frac{c(M⁺)·c(OH⁻)}{c(MOH)}$ = 10⁻⁴，则$\frac{c(M⁺)}{c(MOH)}$ = $\frac{10^{-4}}{10^{-6}}$ = 10²，则x = - lg$\frac{c(M⁺)}{c(MOH)}$ = - 2，B正确;由Ka = 10⁻⁶，Kb = 10⁻⁴，相对而言MOH的碱性较强，HR的酸性较弱，则MR溶液显碱性，由越弱越水解规律可知，R⁻水解程度大于M⁺，则MR溶液中c(MOH)＜c(HR)，C正确;由Ka = 10⁻⁶，R⁻水解常数Kh = $\frac{Kw}{Ka}$ = $\frac{10^{-14}}{10^{-6}}$ = 10⁻⁸＜Ka，则HR电离程度大于R⁻水解程度，等物质的量的NaR与HR混合溶液中，c(R⁻)＞c(Na⁺)＞c(HR)＞c(H⁺)＞c(OH⁻)，D错误。

13.(2024·福建泉州二模)实验室模拟侯氏制碱碳酸化制NaHCO₃的过程,将CO₂通入饱和氨盐水(溶质为NH₃、NaCl),实验现象及数据如图1,含碳粒子在水溶液中的物质的量分数(δ)与pH的关系如图2。

下列说法正确的是 ( )
A.0 min,溶液中c(Na⁺)+c(NH₄⁺)=c(Cl⁻)
B.0~60 min,发生反应:2CO₂ + 3NH₃·H₂O = CO₃²⁻ + HCO₃⁻ + 3NH₄⁺ + H₂O
C.水的电离程度:0 min ＜ 60 min
D.0~100 min,n(Cl⁻)、n(Na⁺)均保持不变

答案： 0min时，溶液为饱和氨盐水(溶质为NH₃、NaCl)，溶液中存在c(Na⁺)=c(Cl⁻)，故c(Na⁺) + c(NH₄⁺)＞c(Cl⁻)，A错误;根据图1，60min时pH = 10.3，生成的少量白色固体为NaHCO₃，根据图2，pH = 10.3时，c(HCO₃⁻)=c(CO₃²⁻)，离子方程式中需体现NaHCO₃沉淀，B错误;0min时，溶液为饱和氨盐水(溶质为NH₃、NaCl)，一水合氨抑制水的电离，60min时，溶液为碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度之比为1:1的溶液，促进水的电离，故水的电离程度:0min＜60min，C正确;0~100min，随着反应的进行，产生碳酸氢钠晶体，故溶液中n(Na⁺)减少，n(Cl⁻)保持不变，D错误。