《2025年资源库高中化学人教版》

例465 已知Ag₂SO₄的Kₛₚ为2.0×10⁻⁵，将适量Ag₂SO₄固体溶于100mL水中至刚好饱和，该过程中Ag⁺和SO₄²⁻浓度随时间的变化关系如图13-4-6[饱和Ag₂SO₄溶液中c(Ag⁺)=0.034mol·L⁻¹]。若t₁时刻在上述体系中加入100mL 0.020mol·L⁻¹Na₂SO₄溶液，下列示意图中，能正确表示t₁时刻后Ag⁺和SO₄²⁻浓度随时间变化关系的是（ ）

答案： B
解析：原饱和溶液中c(Ag⁺)=0.034mol·L⁻¹，c(SO₄²⁻)=0.017mol·L⁻¹；加入100mL 0.020mol·L⁻¹Na₂SO₄后，c(Ag⁺)=0.017mol·L⁻¹，c(SO₄²⁻)=(0.017×0.1+0.020×0.1)/0.2=0.0185mol·L⁻¹，Q=c²(Ag⁺)·c(SO₄²⁻)=0.017²×0.0185≈5.3×10⁻⁶＜Kₛₚ，溶液不饱和，离子浓度保持不变，B正确。

考点1 沉淀溶解平衡
例466 [浙江2024年1月·15]常温下，将等体积、浓度均为0.40mol·L⁻¹BaCl₂溶液与新制H₂SO₃溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H₂O₂溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：H₂SO₃ Kₐ₁=1.4×10⁻²，Kₐ₂=6.0×10⁻⁸；Kₛₚ(BaSO₃)=5.0×10⁻¹⁰；Kₛₚ(BaSO₄)=1.1×10⁻¹⁰。
下列说法不正确的是（ ）
A. H₂SO₃溶液中存在c(H⁺)＞c(HSO₃⁻)＞c(SO₃²⁻)＞c(OH⁻)
B. 将0.40mol·L⁻¹H₂SO₃溶液稀释到0.20mol·L⁻¹，c(SO₃²⁻)几乎不变
C. BaCl₂溶液与H₂SO₃溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO₃
D. 存在反应Ba²⁺+H₂SO₃+H₂O₂=BaSO₄↓+2H⁺+H₂O是出现白色沉淀的主要原因

答案： C
解析：A项，H₂SO₃分步电离且电离程度大于水解，c(H⁺)＞c(HSO₃⁻)＞c(SO₃²⁻)＞c(OH⁻)，正确；B项，稀释时H₂SO₃电离平衡正向移动，但c(SO₃²⁻)≈Kₐ₂·c(HSO₃⁻)/c(H⁺)，因Kₐ₁≫Kₐ₂，c(H⁺)≈c(HSO₃⁻)，c(SO₃²⁻)≈Kₐ₂，几乎不变，正确；C项，混合后c(Ba²⁺)=0.2mol·L⁻¹，c(SO₃²⁻)≈Kₐ₂=6.0×10⁻⁸mol·L⁻¹，Q=c(Ba²⁺)·c(SO₃²⁻)=1.2×10⁻⁸＞Kₛₚ(BaSO₃)=5.0×10⁻¹⁰，有BaSO₃沉淀，错误；D项，H₂O₂氧化H₂SO₃为H₂SO₄，生成BaSO₄沉淀，正确。