《2025年资源库高中化学人教版》

例333 [山东新高考]实验室利用FeCl₂·4H₂O和亚硫酰氯（SOCl₂）制备无水FeCl₃的装置如图10-3-19所示（加热及夹持装置略）。已知SOCl₂沸点为76℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题：
（1）实验开始先通N₂一段时间后，先加热装置______（填“a”或“b”）。装置b内发生反应的化学方程式为______。装置c、d共同起到的作用是______。
（2）现有含少量杂质的FeCl₂·nH₂O，为测定n值进行如下实验：
实验Ⅰ：称取m₁g样品，用足量稀硫酸溶解后，用c mol·L⁻¹ K₂Cr₂O₇标准溶液滴定Fe²⁺达终点时消耗V mL（滴定过程中Cr₂O₇²⁻转化为Cr³⁺，Cl⁻不反应）。
实验Ⅱ：另取m₂g样品，利用上述装置，用足量SOCl₂反应后，固体质量为m₃g。则n=______；下列情况会导致n测量值偏小的是______（填标号）。
A. 样品中含少量FeO杂质
B. 样品与SOCl₂反应时失水不充分
C. 实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解
D. 滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
（3）用上述装置，根据反应TiO₂+CCl₄$\xlongequal{\Delta}$TiCl₄+CO₂制备TiCl₄。已知TiCl₄与CCl₄分子结构相似，与CCl₄互溶，但极易水解。选择合适仪器并组装蒸馏装置对TiCl₄、CCl₄混合物进行蒸馏提纯（加热及夹持装置略），安装顺序为①⑨⑧______（填序号），先馏出的物质为______。

答案： （1）a；FeCl₂·4H₂O+4SOCl₂$\xlongequal{\Delta}$FeCl₃+4SO₂↑+8HCl↑；冷凝回流
（2）$\frac{127m₁V}{6c(m₁ - m₃)}$；AB
（3）⑦③②；CCl₄

用上述装置，根据反应TiO₂ + CCl₄$\xlongequal{\triangle}$TiCl₄ + CO₂↑制备TiCl₄。已知TiCl₄与CCl₄分子结构相似，与CCl₄互溶，但极易水解。选择合适仪器并组装蒸馏装置对TiCl₄、CCl₄混合物进行蒸馏提纯（加热及夹持装置略），安装顺序为①⑨⑧______（填序号），先馏出的物质为______。

答案： ⑥⑩③⑤；CCl₄