《2025年资源库高中化学人教版》

例454 [江苏2024·12]室温下，通过下列实验探究SO₂的性质。已知Kₐ₁(H₂SO₃)=1.3×10⁻²，Kₐ₂(H₂SO₃)=6.2×10⁻⁸。
实验1：将SO₂气体通入水中，测得溶液pH=3。
实验2：将SO₂气体通入0.1 mol·L⁻¹ NaOH溶液中，当溶液pH=4时停止通气。
实验3：将SO₂气体通入0.1 mol·L⁻¹酸性KMnO₄溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是（ ）
A. 实验1所得溶液中：c(H⁺)＞c(HSO₃⁻)+c(SO₃²⁻)
B. 实验2所得溶液中：c(SO₃²⁻)＞c(HSO₃⁻)
C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧得到NaHSO₃固体
D. 实验3所得溶液中：c(SO₄²⁻)＞c(Mn²⁺)

答案： D
解析：实验1所得溶液为H₂SO₃溶液，存在电荷守恒：c(H⁺)=c(HSO₃⁻)+2c(SO₃²⁻)+c(OH⁻)，则c(H⁺)＞c(HSO₃⁻)+c(SO₃²⁻)，A错误；pH=4时，c(H⁺)=10⁻⁴ mol·L⁻¹，Kₐ₂(H₂SO₃)=$\frac{c(H⁺)·c(SO₃²⁻)}{c(HSO₃⁻)}$，则$\frac{c(SO₃²⁻)}{c(HSO₃⁻)}$=$\frac{Kₐ₂(H₂SO₃)}{c(H⁺)}$=$\frac{6.2×10⁻⁸}{10⁻⁴}$=6.2×10⁻⁴＜1，则c(SO₃²⁻)＜c(HSO₃⁻)，B错误；由B项分析知，实验2所得溶液中溶质主要为NaHSO₃，蒸干、灼烧会使NaHSO₃分解并被氧化，最终得到Na₂SO₄固体，C错误；将SO₂通入酸性KMnO₄溶液中发生反应5SO₂+2MnO₄⁻+2H₂O=5SO₄²⁻+2Mn²⁺+4H⁺，当溶液恰好褪色时MnO₄⁻恰好完全反应，根据离子方程式可得2Mn²⁺~5SO₄²⁻，故溶液中c(SO₄²⁻)＞c(Mn²⁺)，D正确。

例455 [湖南2023·12]常温下，用浓度为0.0200 mol·L⁻¹的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol·L⁻¹的HCl和CH₃COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η=$\frac{V(标准溶液)}{V(待测溶液)}$的变化曲线如图13-3-4所示。下列说法错误的是（ ）
A. Kₐ(CH₃COOH)约为10⁻⁴.⁷⁶
B. 点a：c(Na⁺)=c(Cl⁻)=c(CH₃COO⁻)+c(CH₃COOH)
C. 点b：c(CH₃COOH)＞c(CH₃COO⁻)
D. 水的电离程度：a＜b＜c＜d

答案： D
解析：氯化钠为强酸强碱盐，水溶液呈中性，则点a溶液相当于0.01 mol·L⁻¹的CH₃COOH溶液，由点a坐标可知pH=3.38，则c(CH₃COO⁻)≈c(H⁺)=1×10⁻³.³⁸ mol·L⁻¹，所以Kₐ(CH₃COOH)≈$\frac{10⁻³.³⁸×10⁻³.³⁸}{0.01}$=10⁻⁴.⁷⁶，A正确；点a时，盐酸恰好被完全中和，溶液中存在物料守恒c(Na⁺)=c(Cl⁻)=c(CH₃COO⁻)+c(CH₃COOH)，B正确；点b时，c(CH₃COONa)∶c(CH₃COOH)=1∶1（不考虑水解和电离），溶液pH＜7，说明CH₃COO⁻的水解程度小于CH₃COOH的电离程度，即c(CH₃COOH)＜c(CH₃COO⁻)，C错误；CH₃COOH、NaOH、HCl均抑制水的电离，NaCl对水的电离无影响，点c为恰好中和点，溶液中溶质为NaCl和CH₃COONa，所以点c水的电离程度最大，a→c过程中，水的电离程度逐渐增大，c→d过程中，水的电离程度减小，即水的电离程度：a＜b＜c，d＜c，D错误。