《2025年资源库高中化学人教版》

例451 （双选）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是（ ）
A. 室温下，向0.01 mol·L⁻¹的NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na⁺)＞c(SO₄²⁻)＞c(NH₄⁺)＞c(OH⁻)=c(H⁺)
B. 0.1 mol·L⁻¹ NaHCO₃溶液：c(Na⁺)＞c(OH⁻)＞c(HCO₃⁻)＞c(H⁺)
C. Na₂CO₃溶液：c(OH⁻)-c(H⁺)=c(HCO₃⁻)+2c(H₂CO₃)
D. 25 ℃时，将浓度均为0.1 mol·L⁻¹的CH₃COOH、CH₃COONa溶液混合后，溶液的pH=4.75：c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻)＜c(CH₃COOH)+c(H⁺)

答案： AC
解析：A项，滴加NaOH溶液至溶液呈中性，根据电荷守恒有c(NH₄⁺)+c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(SO₄²⁻)+c(OH⁻)，因为c(H⁺)=c(OH⁻)，故c(NH₄⁺)+c(Na⁺)=2c(SO₄²⁻)，若反应产物恰为(NH₄)₂SO₄与Na₂SO₄，则溶液呈酸性，所以加入的NaOH的物质的量大于NH₄HSO₄的物质的量，因此c(Na⁺)＞c(NH₄⁺)，又Na⁺、SO₄²⁻均不水解，故c(Na⁺)＞c(SO₄²⁻)，再结合电荷守恒，则c(NH₄⁺)＜c(SO₄²⁻)，正确；B项应为c(Na⁺)＞c(HCO₃⁻)＞c(OH⁻)＞c(H⁺)，错误；C项，根据物料守恒得c(Na⁺)=2c(CO₃²⁻)+2c(HCO₃⁻)+2c(H₂CO₃)，根据电荷守恒得c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(OH⁻)，相减即可得c(OH⁻)-c(H⁺)=c(HCO₃⁻)+2c(H₂CO₃)，正确；D项，根据物料守恒有c(Na⁺)=$\frac{1}{2}$c(CH₃COOH)+$\frac{1}{2}$c(CH₃COO⁻)，根据电荷守恒有c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻)，则c(CH₃COO⁻)+2c(OH⁻)=c(CH₃COOH)+2c(H⁺)，溶液呈酸性，则c(H⁺)＞c(OH⁻)，所以c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻)＞c(CH₃COOH)+c(H⁺)，错误。

例453 [浙江选考]25 ℃时，苯酚（C₆H₅OH）的Kₐ=1.0×10⁻¹⁰，下列说法正确的是（ ）
A. 相同温度下，等pH的C₆H₅ONa和CH₃COONa溶液中，c(C₆H₅O⁻)＞c(CH₃COO⁻)
B. 将浓度均为0.10 mol·L⁻¹的C₆H₅ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C. 25 ℃时，C₆H₅OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00，则此时溶液中c(C₆H₅O⁻)=c(C₆H₅OH)
D. 25 ℃时，0.10 mol·L⁻¹的C₆H₅OH溶液中加少量C₆H₅ONa固体，水的电离程度变小

答案： C
解析：CH₃COOH酸性强，水解程度弱，则二者浓度相同时的pH大小为pH(C₆H₅ONa)＞pH(CH₃COONa)，要使二者pH相同，需要增大CH₃COONa溶液的浓度，则c(CH₃COO⁻)＞c(C₆H₅O⁻)，A错误；C₆H₅ONa溶液中存在水解平衡：C₆H₅O⁻+H₂O⇌C₆H₅OH+OH⁻，水解吸热，升高温度，C₆H₅O⁻的水解平衡右移，C₆H₅OH、OH⁻浓度增大，C₆H₅O⁻浓度减小，又因为苯酚电离吸热，故升温，Kₐ=$\frac{c(C₆H₅O⁻)·c(H⁺)}{c(C₆H₅OH)}$增大，故c(H⁺)浓度增大，C₆H₅ONa溶液pH减小，NaOH溶液中升温促进水的电离，溶液的pH也会略有降低，B错误；25 ℃时，Kₐ=$\frac{c(C₆H₅O⁻)·c(H⁺)}{c(C₆H₅OH)}$=1.0×10⁻¹⁰，pH=10.00，c(H⁺)=10⁻¹⁰ mol·L⁻¹，则c(C₆H₅O⁻)=c(C₆H₅OH)，C正确；C₆H₅ONa为强碱弱酸盐，C₆H₅O⁻可水解，促进水的电离，D错误。