《2025年天利38套五年真题高考试题分类化学》

1. (2024·贵州卷,3分)硼砂${[Na_{2}B_{4}O_{5}(OH)_{4}· 8H_{2}O]}$水溶液常用于${pH}$计的校准。硼砂水解生成等物质的量的${B(OH)_{3}}$(硼酸)和${Na[B(OH)_{4}]}$(硼酸钠)。
已知:①$25\ ^{\circ}C$时,硼酸显酸性的原理$K_{a}=5.8× 10^{-10}$;
②$\lg \sqrt{5.8}\approx 0.38$。
下列说法正确的是(B)

A.硼砂稀溶液中$c{(Na^{+})}=c{[B(OH)_{3}]}$
B.硼酸水溶液中的${H^{+}}$主要来自水的电离
C.$25\ ^{\circ}C$时,$0.01\ {mol/L}$硼酸水溶液的${pH\approx 6.38}$
D.等浓度等体积的${B(OH)_{3}}$和${Na[B(OH)_{4}]}$溶液混合后,溶液显酸性

答案： 1.B 水溶液中的离子平衡 根据题干信息，硼砂水解生成等物质的量的B(OH)$_3$和Na[B(OH)$_4$]，B(OH)$_3$电离常数$K_{a} = 5.8 × 10^{-10}$，则Na[B(OH)$_4$]水解常数$K_{h} = \frac{K_{w}}{K_{a}} \approx 1.7 × 10^{-5}$，即B(OH)$_3$电离程度小于Na[B(OH)$_4$]水解程度，则$c[B(OH)_3] ＞ c(Na^+) ＞ c\{[B(OH)_4]^-\}$，A错误；根据硼酸显酸性的原理与$K_{a}$的值，硼酸水溶液中H$^+$主要来自水的电离，B正确；25$^{\circ}C$时，0.01mol/L硼酸水溶液中$c(H^+) = \sqrt{0.01 × K_{a}} = \sqrt{5.8 × 10^{-6}}$mol/L，pH = $-\lg c(H^+) \approx 6 - 0.38 = 5.62$，C错误；据A选项分析，等浓度等体积的B(OH)$_3$和Na[B(OH)$_4$]溶液混合后，B(OH)$_3$电离程度小于Na[B(OH)$_4$]水解程度，溶液显碱性，D错误。

2. (2024·湖南卷,3分)常温下$K_{a}{(HCOOH)}=1.8× 10^{-4}$,向$20\ {mL}\ 0.10\ {mol/L}\ {NaOH}$溶液中缓慢滴入相同浓度的${HCOOH}$溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入${HCOOH}$溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是(D)


A.水的电离程度:$M\lt N$
B.$M$点:$2c{(OH^{-})}=c{(Na^{+})} + c{(H^{+})}$
C.当$V{(HCOOH)}=10\ {mL}$时,$c{(OH^{-})}=c{(H^{+})} + 2c{(HCOOH)} + c{(HCOO^{-})}$
D.$N$点:$c{(Na^{+})} ＞ c{(HCOO^{-})} ＞ c{(OH^{-})} ＞ c{(H^{+})} ＞ c{(HCOOH)}$

答案： 2.D 水溶液中的离子反应与平衡 向20mLNaOH溶液中缓慢滴加相同浓度的HCOOH溶液，至20mL时恰好完全中和，分析图像中离子浓度变化，可推知，降低的曲线为OH$^-$浓度变化，从0增大至约0.05mol/L的为HCOO$^-$浓度变化，据此解题。M点NaOH未被完全中和，溶液因NaOH电离出OH$^-$而显碱性，抑制水的电离，N点溶质为HCOONa，HCOO$^-$水解促进水的电离，故N点水的电离程度更大，A正确；由图可知，M点$c(OH^-) = c(HCOO^-)$，根据电荷守恒，有$c(OH^-) + c(HCOO^-) = c(Na^+) + c(H^+)$，两式联立得$2c(OH^-)=c(Na^+) + c(H^+)$，B正确；当V(HCOOH)=10mL时，溶质为等浓度的NaOH与HCOONa，物料守恒：$c(Na^+)=2[c(HCOO^-)+c(HCOOH)]$；电荷守恒：$c(OH^-)+c(HCOO^-)=c(Na^+)+c(H^+)$，两式联立得$c(OH^-)=c(H^+)+2c(HCOOH)+c(HCOO^-)$，C正确；N点溶质为HCOONa，HCOO$^-$水解使溶液显碱性，此时$c(HCOO^-) \approx 5 × 10^{-2}$mol/L，由$K_{a} = \frac{c(H^+) · c(HCOO^-)}{c(HCOOH)} = 1.8 × 10^{-4}$可知，$c(H^+) ＜ c(HCOOH)$，故$c(Na^+) ＞ c(HCOO^-) ＞ c(OH^-) ＞ c(HCOOH) ＞ c(H^+)$，D错误。

3. (2023·海南卷,4分,不定项)$25\ ^{\circ}C$下,${Na_{2}CO_{3}}$水溶液的${pH}$随其浓度的变化关系如图所示。
下列说法正确的是(BD)


A.$c{(Na_{2}CO_{3})}=0.6\ {mol/L}$时,溶液中$c{(OH^{-})} ＜ 0.01\ {mol/L}$
B.${Na_{2}CO_{3}}$水解程度随其浓度增大而减小
C.在水中${H_{2}CO_{3}}$的$K_{a2} ＜ 4× 10^{-11}$
D.$0.2\ {mol/L}$的${Na_{2}CO_{3}}$溶液和$0.3\ {mol/L}$的${NaHCO_{3}}$溶液等体积混合,得到的溶液$c{(OH^{-})} ＜ 2× 10^{-4}\ {mol/L}$

答案： 3.BD 溶液中的离子平衡 由图像可知，$c(Na_2CO_3)=0.6$mol/L时，pH ＞ 12.0，溶液中$c(OH^-) ＞ 0.01$mol/L，故A错误；盐溶液越稀越水解，Na$_2$CO$_3$水解程度随其浓度增大而减小，故B正确；结合图像可知，$c(Na_2CO_3)=0.5$mol/L时，pH = 12.0，$K_{h} = \frac{c(HCO_3^-) × c(OH^-)}{c(CO_3^{2-})} = \frac{10^{-2} × 10^{-2}}{0.5} = 2 × 10^{-4}$，则水中H$_2$CO$_3$的$K_{a} = \frac{K_{w}}{K_{h}} = 5 × 10^{-11}＞ 4 × 10^{-11}$，故C错误；0.2mol/L的Na$_2$CO$_3$溶液和0.3mol/L的NaHCO$_3$溶液等体积混合后$c(CO_3^{2-}) = 0.1$mol/L，$c(HCO_3^-) = 0.15$mol/L，由$K_{h} = \frac{c(OH^-) · c(HCO_3^-)}{c(CO_3^{2-})} = \frac{c(OH^-) × 0.15 mol/L}{0.1 mol/L} = 2 × 10^{-4}$，计算可知$c(OH^-) \approx 1.3 × 10^{-4}$mol/L，故D正确。

4. (2022·海南卷,4分,不定项)${NaClO}$溶液具有漂白能力。已知$25\ ^{\circ}C$时,$K_{a}{(HClO)}=4.0× 10^{-8}$。下列关于${NaClO}$溶液说法正确的是(AD)

A.$0.01\ {mol/L}$溶液中,$c{(ClO^{-})} ＜ 0.01\ {mol/L}$
B.长期露置在空气中,释放${Cl_{2}}$,漂白能力减弱
C.通入过量${SO_{2}}$,反应的离子方程式为${SO_{2} + ClO^{-} + H_{2}O\xlongequal{}HSO^{-}_{3} + HClO}$
D.$25\ ^{\circ}C$,${pH}=7.0$的${NaClO}$和${HClO}$的混合溶液中,$c{(HClO)} ＞ c{(ClO^{-})}=c{(Na^{+})}$

答案： AD

5. (2021·湖南卷,3分)常温下,用$0.100\ 0\ {mol/L}$的盐酸分别滴定$20.00\ {mL}$浓度均为$0.100\ 0\ {mol/L}$的三种一元弱酸的钠盐(${NaX}$、${NaY}$、${NaZ}$)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()


A.该${NaX}$溶液中:$c{(Na^{+})} ＞ c{(X^{-})} ＞ c{(OH^{-})} ＞ c{(H^{+})}$
B.三种一元弱酸的电离常数:$K_{a}{(HX)} ＞ K_{a}{(HY)} ＞ K_{a}{(HZ)}$
C.当${pH}=7$时,三种溶液中:$c{(X^{-})}=c{(Y^{-})}=c{(Z^{-})}$
D.分别滴加$20.00\ {mL}$盐酸后,再将三种溶液混合:$c{(X^{-})} + c{(Y^{-})} + c{(Z^{-})}=c{(H^{+})}-c{(OH^{-})}$

答案： C