《2025年天利38套五年真题高考试题分类化学》

5. (2025·1月浙江卷,3分)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如下：

下列说法不正确的是(B)

A.${H^{+}}$为该反应的催化剂
B.化合物A的一溴代物有7种
C.步骤Ⅲ，苯基迁移能力强于甲基
D.化合物E可发生氧化、加成和取代反应

答案：
5.B 有机反应机理 由图可知，$H^+$参与了反应Ⅰ，在反应Ⅳ中又重新生成，因此$H^+$作催化剂，A正确；化合物A的一溴代物有6种，如图所示：
B错误；C$\longrightarrow$D，苯基发生了位置迁移，而甲基没有，说明苯基的迁移能力强于甲基，C正确；化合物E中酚羟基可发生氧化反应，苯环可发生加成反应和取代反应，D正确。

6. (2025·河南卷,3分)在${MoS_{2}}$负载的${Rh - Fe}$催化剂作用下，${CH_{4}}$可在室温下高效转化为${CH_{3}COOH}$，其可能的反应机理如图所示。
下列说法错误的是(B)

A.该反应的原子利用率为100%
B.每消耗1 mol ${O_{2}}$可生成1 mol ${CH_{3}COOH}$
C.反应过程中，Rh和Fe的化合价均发生变化
D.若以${CD_{4}}$为原料，用${H_{2}O}$吸收产物可得到${CD_{3}COOH}$

答案： 6.B 反应机理分析 结合反应机理可得出总反应为$2CH_4+2CO+O_2\xrightarrow{催化剂}2CH_3COOH$，生成物只有一种，所以原子利用率为100%，A正确；根据总反应方程式可知，每消耗1mol$O_2$可生成2mol$CH_3COOH$，B错误；从图中可看出Rh和Fe的成键情况都发生了变化，化合价均发生了变化，C正确；若以$CD_4$为原料，会生成$CD_3COOD$，$CD_3COOD$在水中会电离出$CD_3COO^-$，$CD_3COO^-$可结合水电离出的$H^+$得到$CD_3COOH$，D正确。

7. (2025·江苏卷,3分)${CO_{2}}$与${NO^{-}_{3}}$通过电催化反应生成${CO(NH_{2})_{2}}$，可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用*标注)。下列说法正确的是(A)


A.过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成
B.过程Ⅱ中${NO^{-}_{3}}$发生了氧化反应
C.电催化${CO_{2}}$与${NO^{-}_{3}}$生成${CO(NH_{2})_{2}}$的反应方程式：${CO_{2} + 2NO^{-}_{3} + 18H^{+} \xlongequal[催化剂]{通电} CO(NH_{2})_{2} + 7H_{2}O}$
D.常温常压、无催化剂条件下，${CO_{2}}$与${NH_{3}· H_{2}O}$反应可生产${CO(NH_{2})_{2}}$

答案： 7.A 反应机理 过程Ⅱ中生成$^*NH_2$，形成的N—H键为极性共价键，过程Ⅲ中生成$^*CO(NH_2)_2$，形成的C—N键为极性共价键，A正确；过程Ⅱ中$^*NO_3^-$转化为$^*NH_2$，N元素化合价降低，发生还原反应(分析机理问题要从物质结构入手，计算元素化合价及画出物质结构有助于分析问题)，B错误；该方程式中电荷不守恒，C错误；常温常压、无催化剂条件下，$CO_2$与$NH_3·H_2O$发生反应，可生产$NH_4HCO_3$或$(NH_4)_2CO_3$，不具备生成尿素的条件，D错误。

8. 【学术探索】(2025·陕晋青宁卷,3分)我国科研人员采用图示的电解池，由百里酚(TY)合成了百里醌(TQ)。电极b表面上的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂)。下列说法错误的是(D)


A.电解时，${H^{+}}$从右室向左室移动
B.电解总反应：${TY + H_{2}O \xlongequal{电解} TQ + 2H_{2}\uparrow}$
C.以为原料，也可得到TQ
D.用${^{18}O}$标记电解液中的水，可得到

答案：
8.D 电解池及反应机理

电解时，$H^+$移向阴极，从右室移向左室，A正确；阴极电极反应式为$2H^++2e^-=H_2\uparrow$，由反应历程可知阳极电极反应式为$TY+H_2O-4e^-=TQ+4H^+$，电解总反应式为$TY+H_2O\xrightarrow{电解}TQ+2H_2\uparrow$，B正确；由反应历程可知TY的酚羟基及其对位碳氢键转化为羰基，故以为原料可得到TQ，C正确；用$^{18}O$标记电解液中的水，可得到D错误。