《2025年天利38套五年真题高考试题分类化学》

6. (2022·广东卷,2分)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验,下列分析正确的是 (B)


A.${Cu}$与浓硫酸反应,只体现${H_{2}SO_{4}}$的酸性
B.a处变红,说明${SO_{2}}$是酸性氧化物
C.b或c处褪色,均说明${SO_{2}}$具有漂白性
D.试管底部出现白色固体,说明反应中无${H_{2}O}$生成

答案： 6.B 硫及其化合物的性质 铜与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，浓硫酸体现了强氧化性和酸性，A错误；二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色，体现了二氧化硫的还原性，C错误；试管底部出现白色固体，说明浓硫酸具有吸水性，D错误；故选B。

7. (2023·山东卷,4分,不定项)一种制备${Cu_{2}O}$的工艺路线如图所示,反应Ⅱ所得溶液${pH}$在3~4之间,反应Ⅲ需及时补加${NaOH}$以保持反应在${pH=5}$条件下进行。常温下,${H_{2}SO_{3}}$的电离平衡常数$K_{a1}=1.3× 10^{-2}$,$K_{a2}=6.3× 10^{-8}$。下列说法正确的是 (CD)


A.反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
B.低温真空蒸发主要目的是防止${NaHSO_{3}}$被氧化
C.溶液$Y$可循环用于反应Ⅱ所在操作单元中吸收气体Ⅰ
D.若${Cu_{2}O}$产量不变,参与反应Ⅲ的$X$与${CuSO_{4}}$物
质的量之比$\dfrac{n(X)}{n({CuSO_{4}})}$增大时,需补加${NaOH}$的量减少

答案： 7.CD 工艺流程分析
【流程分析】Cu与浓硫酸发生反应，反应Ⅰ为Cu + 2H₂SO₄(浓)$\triangle$ CuSO₄ + SO₂↑ + 2H₂O，生成的气体Ⅰ为SO₂，SO₂与Na₂CO₃溶液发生反应Ⅱ，反应Ⅱ所得溶液的pH在3～4之间，则反应Ⅱ化学方程式为2SO₂ + Na₂CO₃ + H₂O = 2NaHSO₃ + CO₂，则气体Ⅱ为CO₂，反应Ⅱ所得溶液主要成分为NaHSO₃，调pH = 11，发生反应NaHSO₃ + NaOH = Na₂SO₃ + H₂O；Na₂SO₃溶液低温真空蒸发后固液分离所得化合物X应为Na₂SO₃固体，溶液Y为饱和的Na₂SO₃溶液；Na₂SO₃固体与CuSO₄溶液发生反应Ⅲ生成Cu₂O，反应Ⅲ化学方程式为2CuSO₄ + Na₂SO₃ + 2H₂O = Cu₂O↓ + Na₂SO₄ + 2H₂SO₄，补加NaOH时发生反应：H₂SO₄ + 2NaOH = Na₂SO₄ + 2H₂O。反应Ⅱ不是氧化还原反应，A错误；低温真空蒸发的主要目的是防止Na₂SO₃被氧化，B错误；溶液Y为饱和的Na₂SO₃溶液，可以用于反应Ⅱ所在操作单元吸收SO₂气体，C正确；若Cu₂O产量不变，参与反应Ⅲ的Na₂SO₃固体与CuSO₄的物质的量之比增大时，相当于增大Na₂SO₃固体的用量，Na₂SO₃溶液显碱性，可消耗H₂SO₄，需要补充的NaOH的量减少，D正确。

8. (2023·6月浙江卷,10分)工业上煅烧含硫矿物产生的${SO_{2}}$可以按如下流程脱除或利用。

请回答:
(1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的${SO_{2}}$,可以在炉内添加${CaCO_{3}}$通过途径Ⅰ脱除,写出反应方程式2CaCO₃ + 2SO₂ + O₂$\stackrel{高温}{=\!=\!=}$ 2CaSO₄ + 2CO₂。
(2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的${SO_{2}}$,通过途径Ⅱ最终转化为化合物$A$。
①下列说法正确的是BCD。
A. 燃煤中的有机硫主要呈正价
B. 化合物$A$具有酸性
C. 化合物$A$是一种无机酸酯
D. 工业上途径Ⅱ产生的${SO_{3}}$也可用浓${H_{2}SO_{4}}$吸收
②一定压强下,化合物$A$的沸点低于硫酸的原因是硫酸氢甲酯和硫酸分子间均形成氢键，但硫酸中形成的分子间氢键数量多，因此沸点高。
(3)设计实验验证化合物$A$中含有$S$元素取少量A加入足量氢氧化钠溶液，加热，充分反应后加入过量盐酸至溶液显酸性，再加入BaCl₂溶液，产生白色沉淀;
写出实验过程中涉及的反应方程式CH₃OSO₃H + 2NaOH$\triangle$ CH₃OH + Na₂SO₄ + H₂O、HCl + NaOH = NaCl + H₂O、BaCl₂ + Na₂SO₄ = 2NaCl + BaSO₄↓。

答案： 8.(10分)
(1)2CaCO₃ + 2SO₂ + O₂$\stackrel{高温}{=\!=\!=}$ 2CaSO₄ + 2CO₂
(2)①BCD ②硫酸氢甲酯和硫酸分子间均形成氢键，但硫酸中形成的分子间氢键数量多，因此沸点高
(3)取少量A加入足量氢氧化钠溶液，加热，充分反应后加入过量盐酸至溶液显酸性，再加入BaCl₂溶液，产生白色沉淀
CH₃OSO₃H + 2NaOH$\triangle$ CH₃OH + Na₂SO₄ + H₂O、HCl + NaOH = NaCl + H₂O、BaCl₂ + Na₂SO₄ = 2NaCl + BaSO₄↓
【流程分析】分析已知反应，反应前SO₃中有三个S=O键，产物硫酸中有两个S=O键，说明发生了加成反应。流程中含硫矿物指的是FeS₂，煅烧生成SO₂，产生的尾气经途径Ⅰ中CaCO₃脱硫后生成CaSO₄。途径Ⅱ中SO₂进一步转化为SO₃，与甲醇发生类似已知的加成反应，且SO₂与CH₃OH为等量反应，即：
A是硫酸与甲醇形成的一元酯。
【解析】工艺流程分析
(1)工业脱除SO₂的方法是加入碳酸钙在富氧的环境中发生反应生成CaSO₄，则发生反应2CaCO₃ + 2SO₂ + O₂$\stackrel{高温}{=\!=\!=}$ 2CaSO₄ + 2CO₂。
(2)①燃煤中的有机硫主要是与碳原子结合，硫的电负性大于碳，则硫一般显负价(燃煤中与有机结构相结合的硫其组成结构非常复杂，主要存在形式有硫醇、硫醚等，硫显负价)，A错误；化合物A为硫酸与甲醇形成的一元酯分子，仍有酸性，B正确；化合物A为酯类化合物，是硫酸与甲醇形成的一元酯，C正确；工业生产硫酸时，为防止SO₃与水反应放出大量的热而形成酸雾，一般采用98.3%的浓硫酸吸收SO₃，D正确。
(3)检验A中含有硫元素，应先将A水解后再检验硫酸根离子。