《2025年天利38套五年真题高考试题分类化学》

6. (2025·甘肃卷,3分)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图${a}$),该分子和客体分子${(CH_{3})_{4}NCl}$可形成主客体包合物:${(CH_{3})_{4}N^{+}}$被固定在空腔内部(结构示意图见图${b}$)。下列说法错误的是(B)

A.主体分子存在分子内氢键
B.主客体分子之间存在共价键
C.磺酸基中的${S-O}$键能比${S=O}$小
D.${(CH_{3})_{4}N^{+}}$和${(CH_{3})_{3}N}$中${N}$均采用${sp^{3}}$杂化

答案： 6.B 超分子 主体分子中羟基与磺酸基距离合适，可形成分子内氢键，A正确；超分子中主客体分子之间的作用力是非共价键的形式，在该超分子中应为分子间作用力，B错误；相比 $\mathrm{S—O}$ 单键，$\mathrm{S=O}$ 中 $\mathrm{S}$ 和 $\mathrm{O}$ 的原子轨道重叠程度更大，键长更短，键能更大，C正确；$(\mathrm{CH_3)_4N^+}$ 中 $\mathrm{N}$ 的价层电子对数为 $4 + \frac{5 - 1 - 4}{2} = 4$，$(\mathrm{CH_3)_3N}$ 中 $\mathrm{N}$ 的价层电子对数为 $3 + \frac{5 - 3}{2} = 4$，均采用 $\mathrm{sp^3}$ 杂化，D正确。

7. (2024·辽吉黑卷,3分)某锂离子电池电极材料结构如图。结构$1$是钴硫化物晶胞的一部分,可代表其组成和结构;晶胞$2$是充电后的晶胞结构;所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是(B)


A.结构$1$钴硫化物的化学式为${Co_{9}S_{8}}$
B.晶胞$2$中${S}$与${S}$的最短距离为$\dfrac{\sqrt{3}}{2}a$
C.晶胞$2$中距${Li}$最近的${S}$有$4$个
D.晶胞$2$和晶胞$3$表示同一晶体

答案：
7.B 物质的结构与性质 结构 $1$ 可代表晶体的组成和结构，因此可以利用均摊法计算原子个数，$\mathrm{S}$ 原子数为 $12× \frac{1}{4} + 1 = 4$，$\mathrm{Co}$ 原子数为 $4× \frac{1}{8} + 4 = \frac{9}{2}$，因此结构 $1$ 钴硫化物的化学式为 $\mathrm{Co_9S_8}$，A正确；观察晶胞 $2$ 结构，可知 $\mathrm{S}$ 和 $\mathrm{S}$ 之间最短距离为面对角线的一半，因此距离为 $\frac{\sqrt{2}}{2}a$，B错误；若晶胞 $2$ 分割为八个小正方体，则 $\mathrm{Li}$ 位于每一个小正方体的体心，$\mathrm{S}$ 位于小正方体的 $4$ 个互不相邻的顶点，距 $\mathrm{Li}$ 最近的 $\mathrm{S}$ 有 $4$ 个，C正确；将晶胞 $2$ 中间的一层作为晶胞底面，向上建立晶胞，因此晶胞 $2$ 和晶胞 $3$ 表示同一晶体，D正确。

8. 【创新试题】(2024·安徽卷,3分)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物${(Li_{x}La_{y}TiO_{3})}$,其立方晶胞和导电时${Li^{+}}$迁移过程如图所示。已知该氧化物中${Ti}$为$+4$价,${La}$为$+3$价。下列说法错误的是(B)


A.导电时,${Ti}$和${La}$的价态不变
B.若$x=\dfrac{1}{3}$,${Li^{+}}$与空位的数目相等
C.与体心最邻近的${O}$原子数为$12$
D.导电时,空位移动方向与电流方向相反

答案： 8.B 晶体的相关计算等 导电过程中 $\mathrm{Li^+}$ 迁移导电，不涉及得失电子，$\mathrm{Ti}$ 和 $\mathrm{La}$ 的价态不变，A正确；$x = \frac{1}{3}$，根据价态和为 $0$ 可计算出 $y = \frac{5}{9}$，空位数 $= 1 - \frac{1}{3} - \frac{5}{9} = \frac{1}{9}$，$\mathrm{Li^+}$ 和空位数目不相等，B错误；与体心最邻近的 $\mathrm{O}$ 原子位于 $12$ 个棱心，C正确；导电时带正电的 $\mathrm{Li^+}$ 移动方向与电流方向相同，则与空位移动方向相反，D正确。

9. (2024·辽吉黑卷,3分)环六糊精(${D}-$吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构,腔内极性较小,腔外极性较大,可包合某些分子形成超分子。图$1$、图$2$和图$3$分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是(B)

A.环六糊精属于寡糖
B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子
C.图$2$中甲氧基对位暴露在反应环境中
D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚

答案： 9.B 糖的分类、超分子、物质的分离提纯 $1$ 分子环六糊精水解可生成六个单糖，属于寡糖(低聚糖)，A正确；非极性分子必须大小适当才能被环六糊精包合形成超分子，B错误；从主要生成物是对氯苯甲醚可判断出图 $2$ 中甲氧基对位暴露在反应环境中，C正确；环六糊精有大量亲水基团，易溶于水，氯代苯甲醚难溶于水，可用萃取的方法分离二者，D正确。