《2025年天利38套五年真题高考试题分类化学》

1.(2025·1月浙江卷,3分)$25\ ^{\circ}C$时,${H_{2}CO_{3}}$的电离常数$K_{a1}=4.5× 10^{-7}$,$K_{a2}=4.7× 10^{-11}$;$K_{sp}({CaCO_{3}})=3.4× 10^{-9}$。下列描述不正确的是 (D)

A.${HCO^{-}_{3} + H_{2}O⇌ OH^{-} + H_{2}CO_{3}}$,$K=2.2× 10^{-8}$
B.${2HCO^{-}_{3}⇌ H_{2}CO_{3} + CO^{2-}_{3}}$,$K=1.0× 10^{-4}$
C.${HCO^{-}_{3} + Ca^{2+}⇌ CaCO_{3}(s) + H^{+}}$,$K=1.4× 10^{-2}$
D.${NaHCO_{3}}$溶液中,$c{(H^{+})} + c{(H_{2}CO_{3})}=c{(OH^{-})} + c{(CO^{2-}_{3})}$,则 $c{(H^{+})}=\dfrac{K_{a1}[K_{a2}c{(HCO^{-}_{3})} + K_{w}]}{K_{a1} + c{(HCO^{-}_{3})}}$

答案： 1.D 电解质溶液中的平衡 反应$HCO_3^- + H_2O \rightleftharpoons H_2CO_3 + OH^-$的平衡常数$K = \frac{c(H_2CO_3) × c(OH^-)}{c(HCO_3^-)} = \frac{K_w}{K_{a1}} \approx 2.2 × 10^{-8}$，A正确；反应$2HCO_3^- \rightleftharpoons H_2CO_3 + CO_3^{2-}$的平衡常数$K = \frac{c(H_2CO_3) × c(CO_3^{2-})}{c^2(HCO_3^-)} = \frac{K_{a2}}{K_{a1}} \approx 1.0 × 10^{-4}$，B正确；反应$HCO_3^- + Ca^{2+} \rightleftharpoons CaCO_3(s) + H^+$的平衡常数$K = \frac{c(H^+)}{c(HCO_3^-) × c(Ca^{2+})} = \frac{K_{a2}}{K_{sp}(CaCO_3)} \approx 1.4 × 10^{-2}$，C正确；结合各平衡常数的定义式，$c(H^+) + c(H_2CO_3) = c(OH^-) + c(CO_3^{2-})$可变形为$c(H^+) + \frac{c(H^+) × c(HCO_3^-)}{K_{a1}} = \frac{K_w}{c(H^+)} + \frac{K_{a2} × c(HCO_3^-)}{c(H^+)}$，整理得$K_{a1}c^2(H^+) + c^2(H^+)c(HCO_3^-) = K_wK_{a1} + K_{a1}K_{a2}c(HCO_3^-)$，所以$\frac{K_{a1}[K_{a2} × c(HCO_3^-) + K_w]}{K_{a1} + c(HCO_3^-)}$，D错误。

2.(2024·新课标卷,6分)常温下${CH_{2}ClCOOH}$和${CHCl_{2}COOH}$的两种溶液中,分布系数$\delta$与${pH}$的变化关系如图所示。[比如:$\delta({CH_{2}ClCOO^{-}})=\dfrac{c({CH_{2}ClCOO^{-}})}{c({CH_{2}ClCOOH}) + c({CH_{2}ClCOO^{-}})}$]

下列叙述正确的是 (D)

A.曲线$M$表示$\delta({CHCl_{2}COO^{-}})～{pH}$的变化关系
B.若酸的初始浓度为$0.10\ mol/L$,则$a$点对应的溶液中有$c{(H^{+})}=c{(CHCl_{2}COO^{-})} + c{(OH^{-})}$
C.${CH_{2}ClCOOH}$的电离常数$K_{a}=10^{-1.3}$
D.${pH}=2.08$时,$\dfrac{电离度\alpha({CH_{2}ClCOOH})}{电离度\alpha({CHCl_{2}COOH})}=\dfrac{0.15}{0.85}$

答案：
2.D 溶液中的离子平衡
【图像分析】根据氯的电负性大于氢，则$Cl—C$的极性大于$H—C$，使$CHCl_2COO^-$的极性大于$CH_2ClCOO^-$，导致$CHCl_2COOH$羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子，故$CH_2ClCOOH$酸性比$CHCl_2COOH$弱。

由曲线1与曲线2的交点可知，$K_a(CHCl_2COOH) \approx 10^{-1.3}$
由曲线3与曲线4的交点可知，$K_a(CH_2ClCOOH) \approx 10^{-2.8}$
根据分析知曲线M为$\delta(CH_2ClCOO^-)\simpH$的变化关系，A错误；方法一：由a点$pH=1$得$c(H^+) = 0.1\ mol/L$，$c(H^+) - c(OH^-) \approx 0.1\ mol/L \neq c(CHCl_2COO^-)$；方法二：$K_a(CHCl_2COOH) \approx 10^{-1.3}$，当初始浓度为$0.1\ mol/L$时，列式计算$\frac{c(H^+) · c(CHCl_2COO^-)}{c(CHCl_2COOH)} \approx 10^{-1.3}$，设电离出的$H^+$浓度为$x$，则$\frac{x^2}{0.1 - x} \approx 10^{-1.3}(10^{-1.3} \approx 0.05)$，$x \approx 0.05\ mol/L$、$pH=1.3$，即$0.1\ mol/L$的$CHCl_2COOH$溶液$pH=1.3$，而a点$pH \neq 1.3$，故溶液中另外加入了其他电解质，B项不符合电荷守恒，B错误；$CH_2ClCOOH$的电离常数$K_a \approx 10^{-2.8}$，C错误；分布系数$\delta$的表达式就是电离度，故某酸的电离度可以直接看作对应酸根离子的分布系数，即$pH=2.08$时，$CH_2ClCOOH$的电离度为$0.15$、$CHCl_2COOH$的电离度为$0.85$，D正确。

3.(2024·海南卷,4分,不定项)${H_{2}S}$在生态系统的硫循环中不可或缺。$298\ K$,$101\ kPa$时,水溶液中$-2$价$S$不同形态的分布分数如图所示。下列说法正确的是 (BC)


A.线$a$表示${HS^{-}}$的分布分数
B.$298\ K$时,${Na_{2}S}$的$pK_{h2}$约为$7.0$
C.$1.0\ L\ 1\ mol/L$的${NaOH}$溶液吸收${H_{2}S(g)}$的量大于$1\ mol$
D.可以向燃气中掺入微量${H_{2}S(g)}$以示警燃气泄漏

答案：
3.BC 溶液中的离子平衡

由【图像分析】可知，曲线a、b、c分别表示$H_2S$、$HS^-$、$S^{2-}$的分布分数，A项错误；由【图像分析】可知，电离常数$K_{a1}(H_2S) = \frac{c(H^+) · c(HS^-)}{c(H_2S)} = 10^{-7}$，则硫化钠的$K_{h2} = \frac{K_w}{K_{a1}} = 1 × 10^{-7}$，则$pK_{h2}$约为7，B项正确；$NaOH + H_2S \longrightarrow NaHS + H_2O$，由于$H_2S$气体可溶于水，所以$1.0\ L\ 1\ mol/L$的$NaOH$溶液吸收$H_2S$气体的物质的量大于$1\ mol$，C项正确；硫化氢气体有毒，燃烧产物$SO_2$有毒且对环境造成污染，所以不能向燃气中掺入微量硫化氢气体以示警燃气泄漏，D项错误。