《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

整合　　必备知识
1. 电离平衡常数表达式
(1) 一元弱酸或弱碱
| | 一元弱酸 HA | 一元弱碱 BOH |
| ---- | ---- | ---- |
| 电离方程式 | $HA\rightleftharpoons H^{+}+A^{-}$ | $BOH\rightleftharpoons B^{+}+OH^{-}$ |
| 电离常数表达式 | $K_{a}=\frac{c(H^{+})\cdot c(A^{-})}{c(HA)}$ | $K_{b}=\frac{c(B^{+})\cdot c(OH^{-})}{c(BOH)}$ |
(2) 多元弱酸(以$H_{2}CO_{3}$为例)
| | 第一步电离 | 第二步电离 |
| ---- | ---- | ---- |
| 电离方程式 | $H_{2}CO_{3}\rightleftharpoons H^{+}+HCO_{3}^{-}$ | $HCO_{3}^{-}\rightleftharpoons H^{+}+CO_{3}^{2 - }$ |
| 电离常数表达式 | $K_{a1}=\frac{c(H^{+})\cdot c(HCO_{3}^{-})}{c(H_{2}CO_{3})}$ | $K_{a2}=\frac{c(H^{+})\cdot c(CO_{3}^{2 - })}{c(HCO_{3}^{-})}$ |
| 电离常数关系 | $K_{a1}$___$K_{a2}$(填“＞”或“＜”) | |

答案： ＞

2. 电离常数的影响因素
(1) 内因: 相同温度下, 电解质越弱, 其电离常数____, 反之, 电离常数____。
(2) 外因: 电离平衡常数与温度有关, 与浓度无关, 升高温度, $K$____。

答案： 越小 越大
@@增大

3. 电离常数的意义
(1) 反映弱电解质的相对强弱, 电离平衡常数越大, 弱电解质的电离能力越强。
(2) 多元弱酸的各步电离常数的大小关系是$K_{a1}＞K_{a2}＞K_{a3}\cdots$, 当$K_{a1}\gg K_{a2}$时, 计算多元弱酸中的$c(H^{+})$或比较多元弱酸酸性的相对强弱时, 通常只考虑____________。

答案： 第一步电离

易错辨析
1. 同一弱电解质, 浓度不同其电离常数一定不同 (　　　)
2. 弱电解质的电离平衡右移, 电离常数一定增大 (　　　)
3. 某一弱电解质, 电离度越大, 电离常数就越大 (　　　)
4. 常温下, 依据$K_{a1}(H_{2}CO_{3})＞K_{a2}(H_{3}PO_{4})$, 可知碳酸的酸性比磷酸强 (　　　)

答案： ×
@@×
@@×
@@×

1. (2022·湖北,12) 根据酸碱质子理论, 给出质子$(H^{+})$的物质是酸, 给出质子的能力越强, 酸性越强。已知: $N_{2}H_{5}^{+}+NH_{3}=NH_{4}^{+}+N_{2}H_{4}$, $N_{2}H_{4}+CH_{3}COOH=N_{2}H_{5}^{+}+CH_{3}COO^{-}$, 下列酸性强弱顺序正确的是 (　　　)
A. $N_{2}H_{5}^{+}＞N_{2}H_{4}＞NH_{4}^{+}$
B. $N_{2}H_{5}^{+}＞CH_{3}COOH＞NH_{4}^{+}$
C. $NH_{3}＞N_{2}H_{4}＞CH_{3}COO^{-}$
D. $CH_{3}COOH＞N_{2}H_{5}^{+}＞NH_{4}^{+}$

答案： D

2. 下列事实中, 不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是 (　　　)
A. 氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应, 而亚硫酸可以
B. 氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸
C. $0.1mol\cdot L^{-1}$的氢硫酸和亚硫酸的 pH 分别为 4.5 和 2.1
D. 氢硫酸的还原性强于亚硫酸

答案： D

3. 部分弱酸的电离平衡常数如下表:
| 弱酸 | HCOOH | $H_{2}S$ | $H_{2}CO_{3}$ | HClO |
| ---- | ---- | ---- | ---- | ---- |
| 电离平衡常数(25℃) | $K_{a}=1.77×10^{-4}$ | $K_{a1}=1.1×10^{-7}$ $K_{a2}=1.3×10^{-13}$ | $K_{a1}=4.5×10^{-7}$ $K_{a2}=4.7×10^{-11}$ | $K_{a}=4.0×10^{-8}$ |


(1) HCOOH、$H_{2}S$、$H_{2}CO_{3}$、HClO 的酸性由强到弱的顺序为____________________________。
(2) 相同浓度的$HCOO^{-}$、$HS^{-}$、$S^{2 - }$、$HCO_{3}^{-}$、$CO_{3}^{2 - }$、$ClO^{-}$结合$H^{+}$的能力由强到弱的顺序为____________________________。
(3) 运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学方程式不正确的是________(填序号)。
① 次氯酸与$NaHCO_{3}$溶液的反应: $HClO+HCO_{3}^{-}=ClO^{-}+H_{2}O+CO_{2}\uparrow$
② 少量$CO_{2}$通入$NaClO$溶液中: $CO_{2}+H_{2}O+2ClO^{-}=CO_{3}^{2 - }+2HClO$
③ 少量$CO_{2}$通入$NaClO$溶液中: $CO_{2}+H_{2}O+ClO^{-}=HCO_{3}^{-}+HClO$
④ 硫化氢通入$NaClO$溶液中: $H_{2}S+ClO^{-}=HS^{-}+HClO$
⑤ 碳酸钠滴入足量甲酸溶液中: $2HCOOH+CO_{3}^{2 - }=2HCOO^{-}+CO_{2}\uparrow +H_{2}O$

答案： $HCOOH＞H_{2}CO_{3}＞H_{2}S＞HClO$
@@$S^{2 - }＞CO_{3}^{2 - }＞ClO^{ - }＞HS^{ - }＞HCO_{3}^{ - }＞HCOO^{ - }$
@@①②④