《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

示例 推测CO₃²⁻中的大π键为________。
分析 根据价层电子对互斥模型判断CO₃²⁻为平面三角形结构，中心C原子为sp²杂化，价层电子轨道 个单电子，三个O分别用一个单电子与中心C原子形成三个C—O σ键，另一个单电子参与形成大π键，形成两个负电荷的电子也参与形成大π键。则大π键的电子总数为1 + 3 + 2 = 6，表示为$\Pi_{4}^{6}$。

答案：

1.（2020·山东，7）B₃N₃H₆（无机苯）的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B₃N₃H₆的说法错误的是（ ）
A. 其熔点主要取决于所含化学键的键能
B. 形成大π键的电子全部由N提供
C. 分子中B和N的杂化方式相同
D. 分子中所有原子共平面

答案： A

2.（2023·菏泽二模）胍（ ）是一种平面形分子。胍盐在碱性条件下不稳定，易水解产生尿素和氨气，其盐酸盐（ ）是核酸检测液的主要成分。下列说法错误的是（ ）
A. 胍的水溶液呈碱性
B. 胍中C、N杂化方式均为sp²
C. 胍中存在$\Pi_{4}^{6}$大π键
D. 胍盐中含有的化学键均为极性键

答案： D

3. 5 - 氨基四唑硝酸盐受热迅速生成以N₂为主的环境友好型气体，并放出大量的热，是制造HTPB火箭推进剂的重要原料。该盐结构简式如图，其中五元环为平面结构，下列说法正确的是（ ）
　
A. 阴离子的空间结构为三角锥形
B. 该化合物难溶于水
C. 该化合物中五元环上的5个原子的杂化方式都相同
D. 该化合物存在类似于苯分子的大π键，化学性质比较稳定

答案： C [硝酸根离子中，成键电子对为3，孤电子对为$\frac{1}{2}×(5 + 1 - 3×2)=0$，因此其空间结构为平面三角形，A错误；硝酸盐易溶于水，B错误；五元环为平面结构，可知该化合物中五元环上的5个原子均为sp² 杂化，它们的杂化方式相同，C正确；该化合物受热迅速生成N₂，化学性质不稳定，D错误。]

4.（1）[2020·全国卷Ⅰ，35（3）]磷酸根离子的空间结构为__________，其中P的价层电子对数为________，杂化轨道类型为________。
（2）[2018·全国卷Ⅰ，35（3）节选]LiAlH₄中的阴离子空间结构是__________、中心原子的杂化形式为________。

答案：
(1)正四面体形 4 sp³
(2)正四面体 sp³

5.（1）（2023·杭州模拟）含有碳元素的有机化合物分布极广，最简单的为碳正离子（CH₃⁺），该离子的空间结构为________；如图是叶绿素的结构示意图，配体是一种平面大环有机物，该结构中N原子的杂化方式为______________，C—N σ键有________个。
　　　　　
（2）（2023·天津模拟）常用KSCN溶液检验Fe³⁺的存在，KSCN中四种元素的电负性由小到大的顺序为______________（用元素符号表示），SCN⁻的空间结构为________，中心原子的杂化类型为________。
（3）（2023·杭州模拟）已知RbH₂PO₂是次磷酸的正盐，H₃PO₂的结构式为______________，其中P采取________杂化方式。
（4）（2023·济南模拟）非金属氮化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：氟化硝酰（NO₂F）可用作火箭推进剂中的氧化剂，NO₂F中心原子的杂化方式为__________。气态N₂O₅的分子结构为
　　　　　　　　　　　　 ，而固态N₂O₅则由一种直线形的阳离子X与一种平面正三角形的阴离子Y构成，X的化学式为__________，Y的离域π键可表示为__________。

答案：

(1)平面三角形 sp²、sp³ 8
(2)K＜C＜S＜N 直线形 sp
(3) sp³
(4)sp² NO₂⁺ $\Pi_{4}^{6}$