《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

3.用标准酸性$\text{KMnO}_{4}$溶液滴定溶有$\text{SO}_{2}$的水溶液，以测定水中$\text{SO}_{2}$的含量，是否需要选用指示剂________（填“是”或“否”），达到滴定终点的现象是______________________________。

答案： 否 当滴入最后半滴酸性$KMnO_{4}$溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色

4.用氧化还原滴定法测定$\text{TiO}_{2}$的质量分数：一定条件下，将$\text{TiO}_{2}$溶解并还原为$\text{Ti}^{3 + }$，再用$\text{KSCN}$溶液作指示剂，用$\text{NH}_{4}\text{Fe}(\text{SO}_{4})_{2}$标准溶液滴定$\text{Ti}^{3 + }$至全部生成$\text{Ti}^{4 + }$，滴定$\text{Ti}^{3 + }$时发生反应的离子方程式为______________________________，达到滴定终点的现象是______________________________。

答案： $Ti^{3 + }+Fe^{3 + }=Ti^{4 + }+Fe^{2 + }$ 当滴入最后半滴标准液后，溶液变成红色，且半分钟内不褪色

5.用标准$\text{KI}$溶液滴定含有$\text{Fe}^{3 + }$的溶液，应选用__________作指示剂，滴定终点现象是______________________________。

答案： KSCN溶液 当滴入最后半滴标准KI溶液后，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复红色

1. 正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。

(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A) （ ）
(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO₄溶液(2021·天津，6B) （ ）
(3)碱式滴定管排气泡的操作如“图3”(2022·湖南，4A) （ ）
(4)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出(2022·浙江6月选考，11A)（ ）

答案：
(1)√　
(2)×　
(3)√　
(4)×

2. (2023·山东，8～10)一定条件下，乙酸酐[(CH₃CO)₂O]醇解反应[(CH₃CO)₂O + ROH→CH₃COOR + CH₃COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐 - 苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐 - 苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH₃CO)₂O + H₂O→2CH₃COOH。
③加指示剂并用c mol·L⁻¹ NaOH - 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V₁ mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐 - 苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L⁻¹ NaOH - 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V₂ mL。
(1)对于上述实验，下列做法正确的是 （ ）
A. 进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B. 滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C. 滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D. 滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
(2)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是 （ ）
A.$\frac{c(V_{2}-V_{1})\times17}{1000m}\times100\%$
B.$\frac{c(V_{1}-V_{2})\times17}{1000m}\times100\%$
C.$\frac{0.5c(V_{2}-V_{1})\times17}{1000m}\times100\%$
D.$\frac{c(0.5V_{2}-V_{1})\times17}{1000m}\times100\%$
(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是 （ ）
A. 可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B. 若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C. 步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D. 步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大

答案：
(1)C
(2)A [用$c\ mol\cdot L^{-1}\ NaOH -$甲醇标准溶液进行滴定，根据反应$CH_{3}COOH + NaOH\xlongequal{\;\;}CH_{3}COONa + H_{2}O$，结合步骤④可得关系式：乙酸酐$[(CH_{3}CO)_{2}O]\sim 2CH_{3}COOH\sim 2NaOH$，则$n$(乙酸酐)$ = 0.5cV_{2}\times 10^{-3}\ mol$，根据反应$(CH_{3}CO)_{2}O + ROH\rightarrow CH_{3}COOR + CH_{3}COOH$，结合步骤②，设样品中$ROH$为$x\ mol$，则$x + 2(0.5cV_{2}\times 10^{-3}-x)=cV_{1}\times 10^{-3}$，解得$x = c(V_{2}-V_{1})\times 10^{-3}$，又因$ROH$样品的质量为$m\ g$，则$ROH$样品中羟基的质量分数为$\frac{c(V_{2}-V_{1})\times 17}{1000m}\times 100\%$，A正确。]
(3)B

3. [2022·广东，17(4)①]准确测定HAc溶液的浓度。25℃时，HAc的$K_{a}=1.75×10^{-5}\approx10^{-4.76}$。
查阅资料获悉：一定条件下，按$\frac{n(NaAc)}{n(HAc)} = 1$配制的溶液中，$c(H^{+})$的值等于HAc的$K_{a}$。
移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.1000 mol·L⁻¹ NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为________ mol·L⁻¹。
请画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。

答案：
0.110 4