《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

类型一、　中和反应进程中pH变化曲线
解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，先判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。以室温时用0.1 mol·L⁻¹NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L⁻¹ CH₃COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。

(1)起点
V(NaOH)=0(0点)：溶质是________，粒子浓度大小关系：________________________。
(2)一半点
V(NaOH)=10 mL(点①)：溶质是等物质的量的________和________，粒子浓度大小关系：________________________；元素守恒：c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)=________。
(3)中性点
pH=7(点②)：溶质是________________和少量的________，粒子浓度大小关系：________________________。
(4)恰好反应点
V(NaOH)=20 mL(点③)：溶质是________，粒子浓度大小关系：________________________。
(5)过量1倍点
V(NaOH)=40 mL：溶质是等物质的量的________和________，粒子浓度大小关系：________________________。

答案：
(1)$CH_{3}COOH$ $c(CH_{3}COOH)＞c(H^{+})＞c(CH_{3}COO^{-})＞c(OH^{-})$
(2)$CH_{3}COOH$ $CH_{3}COONa$ $c(CH_{3}COO^{-})＞c(Na^{+})＞c(CH_{3}COOH)＞c(H^{+})＞c(OH^{-})$ $2c(Na^{+})$
(3)$CH_{3}COONa$ $CH_{3}COOH$ $c(Na^{+})=c(CH_{3}COO^{-})＞c(H^{+})=c(OH^{-})$
(4)$CH_{3}COONa$ $c(Na^{+})＞c(CH_{3}COO^{-})＞c(OH^{-})＞c(H^{+})$
(5)$CH_{3}COONa$ $NaOH$ $c(Na^{+})＞c(OH^{-})＞c(CH_{3}COO^{-})＞c(H^{+})$

对点训练
1.(2021·湖南，9)常温下，用0.100 0 mol·L⁻¹的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L⁻¹的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是 ( )
　　　　　　　　　　　　　　
A.该NaX溶液中：c(Na⁺)＞c(X⁻)＞c(OH⁻)＞c(H⁺)
B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)
C.当pH=7时，三种溶液中：c(X⁻)=c(Y⁻)=c(Z⁻)
D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X⁻)+c(Y⁻)+c(Z⁻)=c(H⁺)-c(OH⁻)

答案： 对点训练
1.C

2.(2021·海南，13改编)25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 mol·L⁻¹的NaHCO₃溶液中滴加0.100 0 mol·L⁻¹的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是 ( )
　　　　　
A.a点，溶液pH＞7是由于HCO₃⁻水解程度大于电离程度
B.b点，c(Na⁺)=c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)+c(Cl⁻)
C.c点，溶液中的H⁺主要来自HCO₃⁻的电离
D.d点，c(Na⁺)=c(Cl⁻)=0.100 0 mol·L⁻¹

答案：  2.A

3.已知pKa=-lg Ka，25 ℃时，H₂SO₃的pKa₁=1.85，pKa₂=7.19。常温下，用0.1 mol·L⁻¹NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L⁻¹H₂SO₃溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是 ( )
　　　　　　　　　　　
A.a点所得溶液中：2c(H₂SO₃)+c(SO₃²⁻)＜0.1 mol·L⁻¹
B.b点所得溶液中：c(H₂SO₃)+c(H⁺)=c(SO₃²⁻)+c(OH⁻)
C.c点所得溶液中：c(Na⁺)＞3c(HSO₃⁻)
D.d点所得溶液中：c(Na⁺)＞c(HSO₃⁻)＞c(SO₃²⁻)

答案： 3.D [滴定过程中发生反应:NaOH+H2​SO3​=NaHSO3​+H2​O、NaHSO3​+NaOH=Na2​SO3​+H2​O。a点溶液中的溶质为NaHSO3​和H2​SO3​,根据元素守恒得出,c(H2​SO3​)+c(HSO3−​)+c(SO32−​)＜0.1mol⋅L−1,根据电离常数Ka1​=c(H2​SO3​)c(HSO3−​)⋅c(H+)​,此时溶液的pH=1.85,可推出c(HSO3−​)＞c(H2​SO3​),代入上式得出,2c(H2​SO3​)+c(SO32−​)＜0.1mol⋅L−1,故A正确;b点加入20 mL NaOH溶液,NaOH和H2​SO3​恰好完全反应生成NaHSO3​,即溶质为NaHSO3​,根据质子守恒得c(H2​SO3​)+c(H+)=c(SO32−​)+c(OH−),故B正确;c点溶质为Na2​SO3​和NaHSO3​,溶液显碱性,SO32−​+H2​O⇌HSO3−​+OH−,根据水解平衡常数Kh​(SO32−​)=c(SO32−​)c(OH−)⋅c(HSO3−​)​=Ka2​Kw​​,c(OH−)=c(H+)Kw​​,推出c(HSO3−​)=c(SO32−​)①,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(SO32−​)+c(HSO3−​)+c(OH−)②,将①代入②得c(Na+)+c(H+)=3c(HSO3−​)+c(OH−),c点溶液显碱性,c(OH−)＞c(H+),显然:c(Na+)＞3c(HSO3−​),故C正确;d点溶质为Na2​SO3​,溶液中离子浓度c(Na+)＞c(SO32−​)＞c(HSO3−​),故D错误。]