《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

1. 磷元素有白磷、红磷、黑磷等常见的单质，其中黑磷晶体是一种比石墨烯更优秀的新型材料，其晶体有与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关说法错误的是 ( )
　　
A. 黑磷中磷原子采取 sp² 杂化
B. 白磷、红磷、黑磷互为同素异形体
C. 黑磷能导电，黑磷属于混合型晶体
D. 白磷是非极性分子，白磷难溶于水、易溶于 CS₂

答案： 考点二
拓展综合应用
1.A

2. 次磷酸(H₃PO₂)是一种精细磷化工产品，有强还原性，可冶炼金属。已知：①2P₄ + 3Ba(OH)₂ + 6H₂O = 3Ba(H₂PO₂)₂ + 2PH₃↑，②H₃PO₂ + NaOH(足量) = NaH₂PO₂ + H₂O。下列推断错误的是 ( )
A. NaH₂PO₂ 是正盐
B. H₃PO₂ 具有强还原性，可使重金属离子变为金属单质
C. H₃PO₂ 电离方程式：H₃PO₂$\rightleftharpoons$H⁺ + H₂PO₂⁻
D. 每消耗 2 mol P₄，反应①中转移 12 mol 电子

答案： 考点二
拓展综合应用
2.D

3. [2019·全国卷Ⅲ，35(5)]NH₄H₂PO₄ 和 LiFePO₄ 属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如图所示：
　　
这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为 ____________(用 n 代表 P 原子数)。

答案： 考点二
拓展综合应用
3. $(P_{n}O_{3n + 1})^{(n + 2)-}$
解析　由三磷酸根离子的结构可知，中间P原子连接的4个O原子中，2个O原子完全属于该P原子，另外2个O原子分别属于另外2个P原子，故属于该P原子的O原子数为$2 + 2\times\frac{1}{2}=3$，属于左、右两边的2个P原子的O原子数为$3\times2+\frac{1}{2}\times2 = 7$，故若这类磷酸根离子中含n个P原子，则O原子个数为$3n + 1$，又O元素的化合价为 - 2，P元素的化合价为 + 5，故该离子所带电荷为$-2\times(3n + 1)+5n=-n - 2$，这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为$(P_{n}O_{3n + 1})^{(n + 2)-}$。

4. (1) 中国自古有“信口雌黄”“雄黄入药”之说。雄黄(As₄S₄)和雌黄(As₂S₃)都是自然界中常见的砷化物，早期都曾用作绘画颜料，因都有抗病毒疗效也用来入药。一定条件下，雌黄和雄黄的转化关系如图所示。
　　　　　
① 砷元素有+2、+3、+5 等常见价态。雌黄和雄黄中 S 元素的价态相同，其价态是________。Ⅰ中发生的离子方程式是______________________________。
②Ⅱ中，雄黄在空气中加热至 300℃会产生两种物质，若 4.28 g As₄S₄ 反应转移 0.28 mol e⁻，则 a 为____________(填化学式)，砒霜(As₂O₃)可用双氧水将其氧化成 H₃AsO₄ 而除去，该反应的化学方程式为______________________________。
(2) AsH₃ 是一种很强的还原剂，室温下，0.4 mol AsH₃ 气体在空气中自燃，氧化产物为 As₂O₃ 固体，放出 b kJ 热量，AsH₃ 自燃的热化学方程式是______________________________。

答案： 考点二
拓展综合应用
4.
(1)① - 2 $4H^{+}+2Sn^{2 + }+2As_{2}S_{3}=2H_{2}S\uparrow+2Sn^{4 + }+As_{4}S_{4}$
②$SO_{2}$ $As_{2}O_{3}+2H_{2}O_{2}+H_{2}O = 2H_{3}AsO_{4}$
(2)$2AsH_{3}(g)+3O_{2}(g)=As_{2}O_{3}(s)+3H_{2}O(l)$ $\Delta H=-5b\ kJ\cdot mol^{-1}$