《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

整合 必备知识
1. 配位键
(1) 形成：由一个原子单方面提供______________而另一个原子接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为________。
(2) 表示方法：常用“___”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如$NH_{4}^{+}$可表示为______________，在$NH_{4}^{+}$中，虽然有一个$N—H$形成过程与其他3个$N—H$形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全______。

答案： 孤电子对 配位键
@@$\rightarrow$ $[H-\overset{\overset{H}{\vert }}{N}\rightarrow H]^{+}$ 相同

2. 配位化合物
(1) 概念：金属离子或原子（称为中心离子或原子）与某些__________（称为配体或配位体）以__________结合形成的化合物。如$[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$：

(2) 形成条件
① 中心离子或原子：有空轨道，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如$Fe^{3 + }$、$Cu^{2 + }$、$Zn^{2 + }$、$Ag^{+}$等，但也有电中性的原子等。
② 配位体：其中的配位原子（配位体中直接同中心离子或原子配合的原子）有孤电子对。配位体可以是分子，如$CO$、$NH_{3}$、$H_{2}O$等，也可以是离子，如$F^{-}$、$Cl^{-}$、$Br^{-}$、$I^{-}$、$CN^{-}$、$SCN^{-}$、$OH^{-}$等。

(3) 配位原子及配位数
① 配位原子：配位体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如：$H_{2}O$中的$O$原子，$NH_{3}$中的$N$原子。
② 配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的数目，即形成的配位键的数目称为配位数。如：$[Cu(NH_{3})_{4}]^{2 + }$的配位数为4，$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$的配位数为2。
(4) 内界和外界：配合物分为内界和外界，其中中心离子或原子与配位体组成的部分称为内界，与内界发生电性匹配的阳离子（或阴离子）称为外界，如：$[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$的内界是$[Cu(NH_{3})_{4}]^{2 + }$，外界是$SO_{4}^{2 - }$，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分。即：$[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}=[Cu(NH_{3})_{4}]^{2 + }+SO_{4}^{2 - }$，而内界很难电离，其电离程度很小，$[Cu(NH_{3})_{4}]^{2 + }\rightleftharpoons Cu^{2 + } + 4NH_{3}$。

答案： 分子或离子 配位键 配位原子 配位体 配位数

3. 超分子
(1) 概念
超分子是由________________的分子通过________________形成的分子聚集体。
(2) 超分子内分子间的作用力
多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
(3) 超分子的两个重要特征是__________和________。
(4) 超分子的应用
在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。

答案： 两种或两种以上 分子间相互作用
@@分子识别 自组装

易错辨析
1. 配位键实质上是一种特殊的共价键 ( )
2. 提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子 ( )
3. 有配位键的化合物就是配位化合物 ( )
4. 配位化合物都很稳定 ( )
5. 在配合物$[Co(NH_{3})_{5}Cl]Cl_{2}$中的$Cl^{-}$均可与$AgNO_{3}$反应生成$AgCl$沉淀 ( )
6. $Ni(CO)_{4}$是配合物，它是由中心原子与配体构成的 ( )

答案： √
@@√
@@×
@@×
@@×
@@√