《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

2. 某同学设计实验探究影响沉淀溶解平衡的因素，有关实验操作如下：
ⅰ. 取规格相同的两支试管①和②，先向试管①中加入少量$PbI_{2}$黄色固体，并插入电导率测试仪，然后分别加入等体积$PbI_{2}$饱和溶液；
ⅱ. 向试管①和②中分别滴入$1$滴$0.1\ mol\cdot L^{-1}KI$溶液，观察沉淀变化情况，一段时间后向①中滴入少量蒸馏水，测得溶液电导率变化如图2所示。


下列说法错误的是（ ）
A. 滴加$KI$溶液①②中产生$PbI_{2}$固体
B. b到c过程中①中固体质量减小
C. c点时溶液中$c(Pb^{2 + })$：① = ②
D. b点：$c(Pb^{2 + })\cdot c^{2}(I^{-}) ＜ K_{sp}(PbI_{2})$

答案： C [向${PbI2}$饱和溶液加入${KI}$溶液，${I^{-}}$浓度增大，平衡${PbI2\longrightleftharpoons Pb^{2+} + 2I^{-}}$逆向移动，①②中产生${PbI2}$固体，A正确；b到c过程中加水稀释沉淀溶解平衡正向移动，①中固体质量减小，B正确；向①中加水稀释$c({I^{-}})$减小，则$c({Pb^{2+}})$增大，c点时溶液中$c({Pb^{2+}})$：①$＞$②，C错误；b点为试管①加入蒸馏水稀释促进${PbI2}$溶解，平衡正向移动，此时离子积小于溶度积，则$Q = c({Pb^{2+}})\cdot c^{2}({I^{-}})＜K_{sp}({PbI2})$，D正确。]

3.（沉淀能否转化）$K_{sp}(CaCO_{3}) = 2.8×10^{-9}$、$K_{sp}(CaSO_{4}) = 9.1×10^{-6}$，溶解能力：$CaSO_{4}$大于$CaCO_{3}$。请用数据说明溶解能力小的$CaCO_{3}$能否转化为溶解能力大的$CaSO_{4}$？
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答案： 在${CaCO3}$的饱和溶液中$c({Ca^{2+}})=\sqrt{K_{sp}({CaCO3})}=\sqrt{2.8\times10^{-9}}\ mol\cdot L^{-1}\approx5.3\times10^{-5}\ mol\cdot L^{-1}$，若向${CaCO3}$饱和溶液中加入${Na2SO4}$溶液，产生${CaSO4(s)}$时${SO^{2-}_{4}}$的最小浓度为$c({SO^{2-}_{4}})=\frac{K_{sp}({CaSO4})}{c({Ca^{2+}})}=\frac{9.1\times10^{-6}}{5.3\times10^{-5}}\ mol\cdot L^{-1}\approx0.17\ mol\cdot L^{-1}$，则当溶液中$c({SO^{2-}_{4}})$大于$0.17\ mol\cdot L^{-1}$时，${CaCO3(s)}$可以转化为${CaSO4(s)}$。

4. 可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，$K_{sp}(BaCO_{3}) = 5.1×10^{-9}$，$K_{sp}(BaSO_{4}) = 1.1×10^{-10}$。下列推断正确的是（ ）
A. 不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶
B. 可以用$0.36\ mol\cdot L^{-1}$的$Na_{2}SO_{4}$溶液给钡离子中毒者洗胃
C. 抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D. 误饮$c(Ba^{2 + }) = 1.0×10^{-5}\ mol\cdot L^{-1}$的溶液时，会引起钡离子中毒

答案： B

5. 在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的$Cl^{-}$会腐蚀阳极而增大电解能耗。可向溶液中同时加入$Cu$和$CuSO_{4}$，生成$CuCl$沉淀从而除去$Cl^{-}$。已知：$Cu + Cu^{2 + }\rightleftharpoons 2Cu^{+}$ $K = 7.6×10^{-7}$；$K_{sp}(CuCl) = 2.0×10^{-6}$。
（1）通过计算说明上述除$Cl^{-}$的反应能完全进行的原因____。
（2）若用$Zn$替换$Cu$可加快除$Cl^{-}$的速率，但需控制溶液的$pH$。若$pH$过低，除$Cl^{-}$效果下降的原因是____。

答案：
(1)已知：①${Cu + Cu^{2+}\longrightleftharpoons 2Cu^{+}}$ $K = 7.6\times10^{-7}$；②${2CuCl(s)\longrightleftharpoons Cl^{-}(aq) + Cu^{+}(aq)}$ $K_{sp}=2.0\times10^{-6}$；则① - 2×②得：${Cu + Cu^{2+} + 2Cl^{-}\longrightleftharpoons 2CuCl}$，此反应的平衡常数为$\frac{K}{[K_{sp}({CuCl})]^{2}}=\frac{7.6\times10^{-7}}{4.0\times10^{-12}} = 1.9\times10^{5}$，说明此反应进行程度很大，能够完全进行
(2)若${pH}$过低，锌会与溶液中的氢离子反应

1. 下列判断错误的是________（填字母）。
A. 向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO₃，溶液中$\frac{c(Cl^{-})}{c(Br^{-})}$增加（2016·全国卷Ⅲ，13D）
B. 向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI，一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象，说明$K_{sp}(AgI)＜K_{sp}(AgCl)$（2017·全国卷Ⅱ，13D）
C. 向Mg(OH)₂悬浊液中滴加足量FeCl₃溶液出现红褐色沉淀：$3Mg(OH)_{2}+2FeCl_{3}=2Fe(OH)_{3}+3MgCl_{2}$（2019·全国卷Ⅱ，11D）

答案： A

2. [2023·北京，18(1)①]以银锰精矿（主要含Ag₂S、MnS、FeS₂）和氧化锰矿（主要含MnO₂）为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如下。

已知：酸性条件下，MnO₂的氧化性强于Fe³⁺。“浸锰”过程中，发生反应$MnS + 2H^{+}=Mn^{2+}+H_{2}S\uparrow$，则可推断：$K_{sp}(MnS)$_______（填“＞”或“＜”）$K_{sp}(Ag_{2}S)$。

答案： ＞