《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

1. 关于化学式为$[TiCl(H_{2}O)_{5}]Cl_{2}\cdot H_{2}O$的配合物，下列说法正确的是 （ ）
A. 配位体是$Cl^{-}$和$H_{2}O$，配位数是8
B. 中心离子是$Ti^{4 + }$，配离子是$[TiCl(H_{2}O)_{5}]^{2 + }$
C. 内界和外界中$Cl^{-}$的数目比是$1:2$
D. 在1 mol该配合物中加入足量$AgNO_{3}$溶液，可以得到3 mol $AgCl$沉淀

答案： C

2. （2023·烟台模拟）过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。

下列有关该配离子的说法正确的是 （ ）
A. 1 mol该配离子中含有$\pi$键的个数是$6\times6.02\times10^{23}$
B. 该配离子中碳原子的杂化类型均为$sp^{2}$杂化
C. 该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳
D. 该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键

答案： A

3. 回答下列问题：
(1) 将白色$CuSO_{4}$粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4的配离子，请写出生成此配离子的离子方程式：______________________________，蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学键类型有______________。1 mol该阳离子中含$\sigma$键个数为________。
(2) $CuSO_{4}\cdot5H_{2}O$（胆矾）中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式（必须将配位键表示出来）：______________。
(3) 向$CuSO_{4}$溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的$[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}\cdot H_{2}O$晶体。下列说法不正确的是__________（填字母）。
a. $[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$的组成元素中电负性最大的是$N$元素
b. $CuSO_{4}$晶体及$[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}\cdot H_{2}O$中$S$原子的杂化方式均为$sp^{3}$
c. $[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$所含有的化学键有离子键、共价键和配位键
d. $NH_{3}$分子内的$H—N—H$键角大于$H_{2}O$分子内的$H—O—H$键角
e. $SO_{4}^{2 - }$的空间结构为正四面体形
f. $[Cu(NH_{3})_{4}]^{2 + }$中，$N$原子是配位原子
g. $NH_{3}$分子中氮原子的杂化轨道类型为$sp^{2}$

答案：
(1)$Cu^{2 + } + 4H_{2}O = [Cu(H_{2}O)_{4}]^{2 + }$ 共价键、配位键 $12N_{A}$
(2)$\left[\begin{array}{l}H_{2}O\\ \downarrow \\ H_{2}O\rightarrow Cu\leftarrow OH_{2}\\ \uparrow \\ H_{2}O\end{array}\right]^{2 + }$
(3)ag

4. 冠醚是皇冠状的分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并 - 18 - 冠 - 6与$K^{+}$形成的配离子的结构如图所示。


下列说法错误的是 （ ）
A. 冠醚可以用来识别碱金属离子
B. 二苯并 - 18 - 冠 - 6也能适配$Li^{+}$
C. 该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种
D. 一个配离子中配位键的数目为6

答案： B

5. 利用超分子可分离$C_{60}$和$C_{70}$。将$C_{60}$、$C_{70}$混合物加入一种空腔大小适配$C_{60}$的“杯酚”中进行分离的流程如图。

下列说法错误的是 （ ）
A. 第二电离能：$C\lt O$
B. 杯酚分子中存在$\pi$键
C. 杯酚与$C_{60}$形成氢键
D. $C_{60}$与金刚石晶体类型不同

答案： C [C和O分别失去一个电子后的价层电子排布式为$2s^{2}2p^{1}$和$2s^{2}2p^{3}$，O的2p能级是半充满结构，比较稳定，所以O的第二电离能大于C的第二电离能，A项正确；苯酚分子中含有苯环结构，具有大$\pi$键，B项正确；$C_{60}$中只含有C元素，无法形成氢键，C项错误；金刚石是共价晶体，$C_{60}$为分子晶体，D项正确。]