《2024年步步高大一轮复习讲义高中化学人教版》

1. (2023·北京，14) 利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg²⁺在不同pH的Na₂CO₃体系中的可能产物。
已知：i. 图1中曲线表示Na₂CO₃体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
ii. 图2中曲线I的离子浓度关系符合c(Mg²⁺)·c²(OH⁻)=Kₛₚ[Mg(OH)₂]；曲线II的离子浓度关系符合c(Mg²⁺)·c(CO₃²⁻)=Kₛₚ(MgCO₃)
[注：起始c(Na₂CO₃)=0.1 mol·L⁻¹，不同pH下c(CO₃²⁻)由图1得到]。
　　　　　　
　　　　　　
下列说法不正确的是（ ）
A. 由图1，pH=10.25，c(HCO₃⁻)=c(CO₃²⁻)
B. 由图2，初始状态pH=11、lg[c(Mg²⁺)]=-6，无沉淀生成
C. 由图2，初始状态pH=9、lg[c(Mg²⁺)]=-2，平衡后溶液中存在c(H₂CO₃)+c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)=0.1 mol·L⁻¹
D. 由图1和图2，初始状态pH=8、lg[c(Mg²⁺)]=-1，发生反应：Mg²⁺+2HCO₃⁻=MgCO₃↓+CO₂↑+H₂O

答案： C

2. (2023·新课标卷，13) 向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag⁺+NH₃⇌[Ag(NH₃)]⁺和[Ag(NH₃)]⁺+NH₃⇌[Ag(NH₃)₂]⁺，lg[c(M)/(mol·L⁻¹)]与lg[c(NH₃)/(mol·L⁻¹)]的关系如下图所示(其中M代表Ag⁺、Cl⁻、[Ag(NH₃)]⁺或[Ag(NH₃)₂]⁺)。

下列说法错误的是（ ）
A. 曲线I可视为AgCl溶解度随NH₃浓度变化曲线
B. AgCl的溶度积常数Kₛₚ=c(Ag⁺)·c(Cl⁻)=10⁻⁹.⁷⁵
C. 反应[Ag(NH₃)]⁺+NH₃⇌[Ag(NH₃)₂]⁺的平衡常数K的值为10³.⁸¹
D. c(NH₃)=0.01 mol·L⁻¹时，溶液中c([Ag(NH₃)₂]⁺)＞c([Ag(NH₃)]⁺)＞c(Ag⁺)

答案： A

3. (2023·辽宁，15) 某废水处理过程中始终保持H₂S饱和，即c(H₂S)=0.1 mol·L⁻¹，通过调节pH使Ni²⁺和Cd²⁺形成硫化物而分离，体系中pH与 -lg c关系如图所示，c为HS⁻、S²⁻、Ni²⁺和Cd²⁺的浓度，单位为mol·L⁻¹。已知Kₛₚ(NiS)＞Kₛₚ(CdS)，下列说法正确的是（ ）
　　　　
A. Kₛₚ(CdS)=10⁻¹⁸.⁴
B. ③为pH与 -lg c(HS⁻)的关系曲线
C. Kₐ₁(H₂S)=10⁻⁸.¹
D. Kₐ₂(H₂S)=10⁻¹⁴.⁷

答案： D [曲线①代表$Cd^{2 + }$、③代表$S^{2 - }$，由图示曲线①③交点可知，此时$c(Cd^{2 + })=c(S^{2 - })=10^{-13}mol\cdot L^{-1}$，则有$K_{sp}(CdS)=c(Cd^{2 + })\cdot c(S^{2 - })=10^{-13}\times10^{-13}=10^{-26}$，A、B错误；曲线④代表$HS^{-}$，由图示曲线④上点坐标可知，此时$c(H^{+}) = 10^{-1.6}mol\cdot L^{-1}$时，$c(HS^{-}) = 10^{-6.5}mol\cdot L^{-1}$，$K_{a1}(H_{2}S)=\frac{c(H^{+})\cdot c(HS^{-})}{c(H_{2}S)}=\frac{10^{-1.6}\times10^{-6.5}}{0.1}=10^{-7.1}$，C错误；已知$K_{a1}\cdot K_{a2}=\frac{c^{2}(H^{+})\cdot c(S^{2 - })}{c(H_{2}S)}$，由曲线③上点坐标可知，当$c(H^{+}) = 10^{-4.9}mol\cdot L^{-1}$时，$c(S^{2 - })=10^{-13}mol\cdot L^{-1}$，故有$K_{a1}\cdot K_{a2}=\frac{(10^{-4.9})^{2}\times10^{-13}}{0.1}=10^{-21.8}$，结合C项分析可知，$K_{a1}=10^{-7.1}$，故有$K_{a2}(H_{2}S)=10^{-14.7}$，D正确。]

4. (2023·山东，15改编) 在含HgI₂(s)的溶液中，一定c(I⁻)范围内，存在平衡关系：HgI₂(s)⇌HgI₂(aq)；HgI₂(aq)⇌Hg²⁺+2I⁻；HgI₂(aq)⇌HgI⁺+I⁻；HgI₂(aq)+I⁻⇌HgI₃⁻；HgI₂(aq)+2I⁻⇌HgI₄²⁻，平衡常数依次为K₀、K₁、K₂、K₃、K₄。已知lg c(Hg²⁺)、lg c(HgI⁺)、lg c(HgI₃⁻)、lg c(HgI₄²⁻)随lg c(I⁻)的变化关系如图所示，

下列说法错误的是（ ）
A. 线L表示lg c(HgI₄²⁻)的变化情况
B. 随c(I⁻)增大，c[HgI₂(aq)]始终不变
C. a = lg$\frac{K₁}{K₂}$
D. 溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2 : 1

答案： D