《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

6.(2023浙江1月选考，14，3分)标准状态下，气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知O₂(g)和Cl₂(g)的相对能量为0]，下列说法不正确的是（ ）
　　
A.$E_{6}-E_{3}=E_{5}-E_{2}$
B.可计算Cl—Cl键能为2($E_{2}-E_{3}$)kJ·mol⁻¹
C.相同条件下，O₃的平衡转化率：历程Ⅱ＞历程Ⅰ
D.历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为：ClO(g)+O(g)═O₂(g)+Cl(g) $\Delta H=(E_{5}-E_{4})$kJ·mol⁻¹

答案： 6 C A项，历程Ⅰ总反应为$O_{3}(g)+O(g)=2O_{2}(g)$ $\Delta H_{1}=(E_{6}-E_{3})\ kJ\cdot mol^{-1}$，历程Ⅱ总反应为$O_{3}(g)+O(g)=2O_{2}(g)$ $\Delta H_{2}=(E_{5}-E_{2})\ kJ\cdot mol^{-1}$，历程Ⅱ中的$Cl(g)$起催化作用，两历程的总反应相同，故焓变在相同条件（标准状态）下相同，故$E_{6}-E_{3}=E_{5}-E_{2}$，正确；B项，$O_{3}(g)+O(g)$的总能量为$E_{3}\ kJ\cdot mol^{-1}$，$O_{3}(g)+O(g)+Cl(g)$的总能量为$E_{2}\ kJ\cdot mol^{-1}$，故$Cl(g)$的能量为$(E_{2}-E_{3})\ kJ\cdot mol^{-1}$，则反应$Cl_{2}(g)=2Cl(g)$的$\Delta H = 2(E_{2}-E_{3})\ kJ\cdot mol^{-1}-0 = 2(E_{2}-E_{3})\ kJ\cdot mol^{-1}$，即$Cl - Cl$键能为$2(E_{2}-E_{3})\ kJ\cdot mol^{-1}$，正确；C项，历程Ⅱ中$Cl(g)$作催化剂，不改变反应限度，则相同条件下，$O_{3}$的平衡转化率：历程Ⅱ = 历程Ⅰ，错误；D项，速率最快的一步反应的活化能最小，即历程Ⅱ的第2步反应，该反应的热化学方程式为$ClO(g)+O(g)=O_{2}(g)+Cl(g)$ $\Delta H=(E_{5}-E_{4})\ kJ\cdot mol^{-1}$，正确。

7.(2021山东，14，4分)¹⁸O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解，部分反应历程可表示为：
　

能量变化如图所示。已知
为快速平衡，下列说法正确的是（ ）
　　　
A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B.反应结束后，溶液中存在¹⁸OH⁻
C.反应结束后，溶液中存在CH₃¹⁸OH
D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变

答案： 7 B 由题图中反应进程可知正反应中反应Ⅰ活化能最大，是决速步；逆反应中反应Ⅳ活化能最大，是决速步，A项错误。已知$\begin{array}{r} ^{18}O^{-}\\ H_{3}C-C-OCH_{3}\rightleftharpoons H_{3}C-C-OCH_{3}\\ OH\end{array} $为快速平衡，结合反应Ⅱ可知溶液中存在$^{18}OH^{-}$，B项正确。结合反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和$\begin{array}{r} ^{18}O^{-}\\ H_{3}C-C-OCH_{3}\rightleftharpoons \\ OH\end{array} $ $\begin{array}{r} ^{18}OH\\ H_{3}C-C-OCH_{3}\\ O^{-}\end{array} $可知，$^{18}O$存在于乙酸甲酯分子、乙酸分子、氢氧根离子中，不会存在于甲醇分子中，C项错误。图示总反应的焓变 = 反应Ⅰ的焓变 + 反应Ⅲ的焓变 =（反应Ⅰ的活化能 - 反应Ⅱ的活化能）+（反应Ⅲ的活化能 - 反应Ⅳ的活化能）≠反应Ⅰ的活化能 - 反应Ⅳ的活化能，D项错误。