《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

33.(2024安徽，14，3分)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物($Li_{x}La_{y}TiO_{3}$)，其立方晶胞和导电时$Li^{+}$迁移过程如下图所示。已知该氧化物中Ti为 + 4价，La为 + 3价。下列说法错误的是 （ ）
　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　.Ti
　　 
A.导电时，Ti和La的价态不变
B.若$x = \frac{1}{3}$，$Li^{+}$与空位的数目相等
C.与体心最邻近的O原子数为12
D.导电时，空位移动方向与电流方向相反

答案： A项，导电时，Li⁺和空位发生迁移，Ti和La的价态不变，正确；B项，根据均摊法，1个LiₓLaᵧTiO₃晶胞中含Ti原子的个数为8×$\frac{1}{8}$=1，含O原子的个数为12×$\frac{1}{4}$=3，含La或Li或空位的个数为1，则1个晶胞中含1个LiₓLaᵧTiO₃，根据化合物中各元素正、负化合价的代数和为0，x + 3y + 4 = 6，x=$\frac{1}{3}$时，y=$\frac{5}{9}$，则空位数为1-$\frac{1}{3}$-$\frac{5}{9}$=$\frac{1}{9}$，Li⁺与空位的数目不相等，错误；C项，由LiₓLaᵧTiO₃的晶胞图可知，12条棱心的氧原子离体心位置最近且距离相等，即与体心最邻近的O原子数为12，正确；D项，导电时，Li⁺的迁移方向与空位移动方向相反，阳离子(Li⁺)移动方向为电流方向，即空位移动方向与电流方向相反，正确。

34.(2023湖北，11，3分)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 （ ）
　

答案： 正戊烷与新戊烷均为分子晶体，互为同分异构体，新戊烷有支链，分子间作用力：正戊烷＞新戊烷，沸点：正戊烷＞新戊烷，A正确；AlF₃为离子晶体，AlCl₃为分子晶体，熔点：AlF₃＞AlCl₃，B正确；羧基中羟基极性越大越易电离出H⁺，酸性越强，C正确；Na₂CO₃与NaHCO₃中阴离子电荷不同，离子键大小不同，熔点不同，与溶解度无关，D错误。
归纳总结：羟基所连的基团吸引电子能力越强，羟基的极性越强。

35.(2023北京，1，3分)中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是 （ ）
A.三种物质中均有碳原子间的$\sigma$键
B.三种物质中的碳原子都是$sp^{3}$杂化
C.三种物质的晶体类型相同
D.三种物质均能导电

答案： 金刚石、石墨和石墨炔中均有碳碳原子间的σ键，A正确；石墨中的碳原子采用sp²杂化，石墨炔中的碳原子采用sp²和sp杂化，B错误；金刚石为共价晶体，石墨为混合型晶体，C错误；金刚石不能导电，D错误。

36.(2023辽宁，14，3分)晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图1)，进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是 （ ）
　　　　　　　　　　　　　　ooCl或Br
　　 　
A.图1晶体密度为$\frac{72.5}{N_{A}\times a^{3}\times10^{-30}}$ $g\cdot cm^{-3}$
B.图1中O原子的配位数为6
C.图2表示的化学式为$LiMg_{2}OCl_{x}Br_{1 - x}$
D.$Mg^{2 + }$取代产生的空位有利于$Li^{+}$传导

答案： A项，利用均摊法可得图1晶胞中有1个Cl，1个O，3个Li，则晶体密度为$\frac{35.5 + 16 + 7×3}{N_{A}(a×10^{-10})^{3}}$g·cm⁻³=$\frac{72.5}{N_{A}×a^{3}×10^{-30}}$g·cm⁻³，正确；B项，图1中与氧原子距离最近($\frac{a}{2}$pm)的Li有6个，则O原子的配位数为6，正确；C项，利用均摊法，图2晶胞中含有1个Li，Mg或空位共2个，1个O，Cl或Br共1个，根据化合物中各元素正负化合价代数和为0，得Mg有1个，化学式为LiMgOClₓBr₁₋ₓ，错误；D项，Mg²⁺取代Li⁺后，产生的空位可供Li⁺移动传导电荷，增强导电性，正确。

37.(2023重庆，9，3分)配合物$[MA_{2}L_{2}]$的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法错误的是 （ ）
　　　
A.中心原子的配位数是4
B.晶胞中配合物分子的数目为2
C.晶体中相邻分子间存在范德华力
D.该晶体属于混合型晶体

答案： 由题图中分子结构可知M周围有4条共价键，则其配位数为4。根据均摊法，晶胞中配合物的分子数目为8×$\frac{1}{8}$+2×$\frac{1}{2}$=2。配合物[MA₂L₂]由分子构成，则其晶体是分子晶体，相邻分子间存在范德华力。综上可知选D。