《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

39.(2024山东，17,12分)心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线如下:

Ⅱ.
回答下列问题:
　(1)A结构简式为________;B→C反应类型为________。
　(2)C+D→F化学方程式为________________。
　(3)E中含氧官能团名称为________;F中手性碳原子有________个。
　(4)D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数比为6:6:1),其结构简式为________。
　(5)C→E的合成路线设计如下:

　试剂X为________(填化学式);试剂Y不能选用KMnO₄，原因是______________________。

答案：
答案
(1) 取代反应
(2) + $\xrightarrow{CH_{3}CH_{2}OH}$ + HBr
(3)醛基 1
(4)
(5)NaOH $KMnO_{4}$会将羟基氧化为羧基
解析 根据F的结构简式和已知Ⅱ，可知E的结构简式为 ，D的结构简式为 ；根据E的结构简式和A的分子式($C_{7}H_{4}ClN$)，再结合已知Ⅰ，可知B的结构简式为 ，A的结构简式为 ；对比化合物B和C的分子式，C比B少了1个H，多了1个Br，可知B→C发生的是Br原子取代H原子的反应，结合F的结构简式，可知是B中苯环上的—$CH_{3}$中的1个H被Br原子取代，故C的结构简式为 。
(3)基于上述分析，E的结构简式为 ，含氧官能团为醛基；F中与—$COOCH_{3}$相连的碳原子连接了4个不同的原子或原子团，故F中有1个手性碳原子。
(4)D的化学式为$C_{6}H_{13}O_{2}N$，不饱和度为1，其同分异构体中含有一个硝基，则剩下的部分是—$C_{6}H_{13}$；有3种不同化学环境的氢原子(个数比为6∶6∶1)，说明结构比较对称，含有4个甲基，则该同分异构体的结构简式为 。
(5)对比C和G的分子式可知，G比C多1个H和1个O，少1个Br，可知C→G发生的是水解反应，故试剂X是NaOH的水溶液。G→E的过程中—OH被氧化为—CHO，如果试剂Y为$KMnO_{4}$，则—OH会被氧化为—COOH，故试剂Y不能选用$KMnO_{4}$。

40.(2023山东，19,12分)根据杀虫剂氟铃脲(G)
　的两条合成路线，回答下列问题:
　已知:Ⅰ.$\text{R}_{1}-\text{NH}_{2}+\text{R}_{2}-\text{N}=\text{C}=\text{O}\xrightarrow{\triangle}\begin{matrix}\text{O}\\\text{R}_{1}\\\text{H}\\\text{H}\end{matrix}\begin{matrix}\text{R}_{2}\\\text{N}\end{matrix}$
　Ⅱ.$\begin{matrix}\text{CN}\\\text{ }\end{matrix}\begin{matrix}\text{H}_{2}\text{O}_{2}\\\text{OH}^{-}\end{matrix}\begin{matrix}\text{CONH}_{2}\\\text{ }\end{matrix}$
　
　
　路线一:A(C₇H₅Cl₂)$\begin{matrix}\text{NH}_{3}/\text{O}_{2}\\\text{一定条件}\end{matrix}$B(C₇H₅Cl₂N)
　　　　　　　　　　
$\text{C}\begin{matrix}\text{KF}\\\text{催化剂}\end{matrix}\text{C}\begin{matrix}\text{H}_{2}\text{O}_{2}\\\text{OH}^{-}\end{matrix}\text{D}\begin{matrix}\text{COCl}\\\text{CHCl}_{3}\end{matrix}\text{E}(C_{8}H_{3}F_{2}NO_{2})$
　$\text{F}(C_{5}H_{2}Cl_{2}F_{4}NO)$
　$\triangle$
　
　(1)A的化学名称为__________(用系统命名法命名);B→C的化学方程式为____________;D中含氧官能团的名称为________;E结构简式为________。
　路线二:　H(C₆H₃Cl₂NO₃)$\begin{matrix}\text{H}_{2}\\\text{催化剂}\end{matrix}$　I
　$\text{F}_{2}=\text{CF}_{2}\begin{matrix}\text{KOH,DMF}\\\text{ }\end{matrix}\text{F}\begin{matrix}\text{COCl}\\\text{C}_{6}\text{H}_{5}\text{CH}_{3}\end{matrix}\text{J}\begin{matrix}\text{D}\\\triangle\end{matrix}\text{G}$
　　　②　　　　　③　　　　④
　(2)H中有__________种化学环境的氢;①~④中属于加成反应的是________(填序号);J中碳原子的轨道杂化方式有________种。

答案：
答案
(1)2，6 - 二氯甲苯 + 2KF $\xrightarrow{催化剂}$ + 2KCl 酰胺基
(2)2 ②④ 3
解析 突破路线一可以从G开始逆推，根据E→G的反应条件及G的结构，可知E→G发生的是已知反应Ⅰ，则G可能是由如下两组物质反应得到的：
① +
② +
根据题给E和F的分子式，可确定E为 ，F为 OCF₂CHF₂。根据C→D的反应条件，可知C→D发生的是已知反应Ⅱ，D中应有—$CONH_{2}$，结合E的结构可知D为 ，则C为 。根据B的分子式和B→C的反应条件，推测B→C是Cl被F取代的过程，故B为 。A的不饱和度为4，根据B的结构可推出A为 。路线二中，D、F和G的结构已知，从反应条件判断，J→G发生的是已知反应Ⅰ，结合D和G的结构推出J为 。根据I→F的反应条件，可以发现F中—$CF_{2}CHF_{2}$来自$F_{2}C = CF_{2}$，故I→F为加成反应，I的结构为H OH。H的不饱和度为5，H→I是加氢反应，结合I的结构可知H为O₂ OH。
(1)A为 ，甲基所连碳原子的编号为1，则氯原子所连碳原子的编号为2和6，故A的名称为2，6 - 二氯甲苯。B与KF反应时，B中2个Cl被F取代，生成C和KCl。
(2)反应②是羟基和碳碳双键的加成反应，反应④是氨基和碳氮双键的加成反应，故属于加成反应的是②和④。J中—$N = C = O$中的碳原子采取sp杂化，苯环中的碳原子采取$sp^{2}$杂化，—$CF_{2}CHF_{2}$中的碳原子采取$sp^{3}$杂化，故J中碳原子的轨道杂化方式有3种。
易错警示
酰胺基的“胺”不要写成“氨”或“铵”。