《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

15.(2021辽宁,15,3分)用0.100 0 mol·L⁻¹盐酸滴定20.00 mL Na₂A溶液，溶液中H₂A、HA⁻、A²⁻的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。[如A²⁻分布分数：δ(A²⁻)=$\frac{c(A²⁻)}{c(H₂A)+c(HA⁻)+c(A²⁻)}$]
下列说法正确的是 （ ）

A.H₂A的Kₐ₂为10⁻¹⁰.²⁵
B.c点：c(HA⁻)＞c(A²⁻)＞c(H₂A)
C.第一次突变，可选用酚酞作指示剂
D.c(Na₂A)=0.200 0 mol·L⁻¹

答案： C A项，H₂A的Kₐ₁=c(H⁺)·c(HA⁻)/c(H₂A)，根据题图可知，当c(HA⁻)=c(H₂A)时，pH=6.38，则Kₐ₁=10⁻⁶.³⁸，错误；B项，根据题图可知，c点时c(HA⁻)＞c(H₂A)＞c(A²⁻)，错误；C项，根据题图可知，第一次突变时溶液呈碱性，故可以选择酚酞作指示剂，正确；D项，根据题图可知e点时达到滴定终点，此时加入盐酸40 mL，根据Na₂A+2HCl=2NaCl+H₂A计算可知c(Na₂A)=0.100 0 mol·L⁻¹，错误。
审题指导
用0.100 0 mol·L⁻¹盐酸滴定20.00 mL Na₂A溶液，随着pH的减小，A²⁻的分布分数逐渐减小，HA⁻的分布分数先逐渐增大后逐渐减小，H₂A的分布分数逐渐增大。

16.(2021湖南,9,3分)常温下，用0.100 0 mol·L⁻¹的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L⁻¹的三种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是 （ ）

A.该NaX溶液中：c(Na⁺)＞c(X⁻)＞c(OH⁻)＞c(H⁺)
B.三种一元弱酸的电离常数：Kₐ(HX)＞Kₐ(HY)＞Kₐ(HZ)
C.当pH = 7时，三种溶液中：c(X⁻)=c(Y⁻)=c(Z⁻)
D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X⁻)+c(Y⁻)+c(Z⁻)=c(H⁺)-c(OH⁻)

答案： C A项，NaX溶液中存在NaX=Na⁺+X⁻，X⁻+H₂O⇌HX+OH⁻，溶液显碱性，所以c(Na⁺)＞c(X⁻)＞c(OH⁻)＞c(H⁺)，正确；B项，当V(盐酸)=0时，NaZ溶液的pH最大，说明Z⁻水解程度最大[越弱越水解]，则对应的HZ酸性最弱，同理得HX酸性最强，正确；C项，pH=7时，根据电荷守恒(用A⁻表示X⁻、Y⁻、Z⁻)，各溶液中均存在n(Na⁺)+n(H⁺)=n(A⁻)+n(Cl⁻)+n(OH⁻)，则n(Na⁺)=n(A⁻)+n(Cl⁻)，三种溶液中n(Na⁺)相同，所加入盐酸的量不同[NaZ中最多，NaX中最少]，最终溶液体积为V(NaZ)＞V(NaY)＞V(NaX)，NaZ溶液中n(Cl⁻)最大，NaX溶液中n(Cl⁻)最小，则pH=7时，三种溶液中n(A⁻)的大小：n(Z⁻)＜n(Y⁻)＜n(X⁻)，根据c=n/V得，c(Z⁻)＜c(Y⁻)＜c(X⁻)，错误；D项，分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合，根据电荷守恒，得c(Na⁺)+c(H⁺)=c(X⁻)+c(Y⁻)+c(Z⁻)+c(Cl⁻)+c(OH⁻)，由于c(Na⁺)=c(Cl⁻)，所以c(X⁻)+c(Y⁻)+c(Z⁻)=c(H⁺)-c(OH⁻)，正确。
名师点睛
图像题中的等效替换，对于B项分析NaX、NaY、NaZ三种溶液pH=7时，所加盐酸的体积，有的同学会费时，此时假设NaX为NaCl，NaY为CH₃COONa，可知pH=7时相当于向NaX中加水，向NaY中加入盐酸，则所加盐酸体积NaX＜NaY，同理可知NaX＜NaY＜NaZ。

17.(2020海南,12,4分)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是 （ ）


A.该酸 -lgKₐ≈4.7
B.NaA的水解平衡常数Kₕ=$\frac{1}{K_{a}}$
C.当该溶液的pH = 7.0时，c(HA)＜c(A⁻)
D.某c(HA)：c(A⁻)=4：1的缓冲溶液，pH≈4

答案： B [对于给出分布分数，求Kₐ或 -lgKₐ，一定要找到合适的交点]A项，图中交点处c(HA)=c(A⁻)，Kₐ=c(H⁺)·c(A⁻)/c(HA)=c(H⁺)≈10⁻⁴.⁷，故 -lgKₐ≈4.7，正确；B项，NaA的水解平衡常数Kₕ=Kₙ/Kₐ，错误；C项，根据题给图像可知，当该溶液的pH=7.0时，c(HA)＜c(A⁻)，正确；D项，根据题给图像可知，当HA与A⁻的分布分数分别为0.8、0.2时，pH约为4，故某c(HA)∶c(A⁻)=4∶1的缓冲溶液，pH≈4，正确。

18.(2020天津,7,3分)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是 （ ）
A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Kₐ(HCOOH)＞Kₐ(HF)
B.相同浓度的CH₃COOH和CH₃COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH₃COO⁻)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞c(OH⁻)
C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Kₛₚ(FeS)＞Kₛₚ(CuS)
D.在1 mol·L⁻¹ Na₂S溶液中，c(S²⁻)+c(HS⁻)+c(H₂S)=1 mol·L⁻¹

答案： A A项，相同浓度的HCOONa溶液和NaF溶液，HCOONa溶液的pH较大说明HCOO⁻水解程度大于F⁻，依据“越弱越水解”，HCOOH的酸性弱于HF，即Kₐ(HCOOH)＜Kₐ(HF)，错误；B项，相同浓度的CH₃COOH溶液和CH₃COONa溶液等体积混合后pH约为4.7，说明CH₃COOH的电离程度大于CH₃COO⁻的水解程度，则溶液中c(CH₃COO⁻)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞c(OH⁻)，正确；C项，加入稀硫酸后FeS中存在：FeS(s)⇌Fe²⁺(aq)+S²⁻(aq)，CuS中存在：CuS(s)⇌Cu²⁺(aq)+S²⁻(aq)，FeS溶解是由于H⁺与S²⁻结合形成H₂S，使沉淀溶解平衡正向移动，CuS不溶解说明溶液中c(S²⁻)小，即FeS的溶解度大于CuS，Kₛₚ(FeS)＞Kₛₚ(CuS)，正确；D项，在1 mol·L⁻¹ Na₂S溶液中，依据元素守恒知，c(S²⁻)+c(HS⁻)+c(H₂S)=1 mol·L⁻¹，正确。