《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

25.(2023新课标,13,6分)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag⁺ + NH₃⇌[Ag(NH₃)]⁺和NH₃ + [Ag(NH₃)]⁺⇌[Ag(NH₃)₂]⁺。lg[c(M)/(mol·L⁻¹)]与lg[c(NH₃)/(mol·L⁻¹)]的关系如下图所示{其中M代表Ag⁺、Cl⁻、[Ag(NH₃)]⁺或[Ag(NH₃)₂]⁺}。

下列说法错误的是（ ）
A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH₃浓度变化曲线
B.AgCl的溶度积常数$K_{sp}=c(Ag⁺)·c(Cl⁻)=10⁻⁹.⁷⁵$
C.反应[Ag(NH₃)]⁺ + NH₃⇌[Ag(NH₃)₂]⁺的平衡常数K的值为10³.⁸¹
D.c(NH₃)=0.01mol·L⁻¹时，溶液中c{[Ag(NH₃)₂]⁺}＞c{[Ag(NH₃)]⁺}＞c(Ag⁺)

答案： 25A AgCl饱和溶液中Ag⁺和Cl⁻浓度相等，随着氨水浓度增大，c(Ag⁺)变小，c(Cl⁻)增大，根据题图分析，曲线Ⅲ代表lgc(Ag⁺)，曲线Ⅳ代表lgc(Cl⁻)。再根据题给两步反应分析，lgc{[Ag(NH₃)]⁺}先变大后减小(或不变)，lgc{[Ag(NH₃)₂]⁺}逐渐增大，所以曲线Ⅰ代表lgc{[Ag(NH₃)₂]⁺}，曲线Ⅱ代表lgc{[Ag(NH₃)]⁺}。A项，根据氯原子守恒，AgCl的溶解浓度与Cl⁻的浓度相等，故曲线Ⅳ可视为AgCl溶解度随NH₃浓度变化曲线，错误；B项，根据题图可知，lgc(NH₃)= - 1时，c(Ag⁺)=10⁻⁷.⁴⁰ mol·L⁻¹，c(Cl⁻)=10⁻².³⁵ mol·L⁻¹，AgCl的溶度积常数Kₛₚ=c(Ag⁺)·c(Cl⁻)=10⁻⁷.⁴⁰×10⁻².³⁵=10⁻⁹.⁷⁵，正确；C项，根据题图中lgc(NH₃)= - 1时的数据可知，反应[Ag(NH₃)]⁺ + NH₃⇌[Ag(NH₃)₂]⁺的平衡常数K = $\frac{c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}}{c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}\cdot c(NH_{3})}$=$\frac{10^{-2.35}}{10^{-5.16}\times10^{-1}}$=10³.⁸¹，正确；D项，根据lgc(NH₃)= - 2时各曲线对应lgc(M)，可知正确。
方法点拨
对于溶度积和平衡常数融合的曲线问题，一看起点，对于XY型饱和溶液，起点时对应阴、阳离子浓度相等；二看曲线走势，如本题中lgc(Ag⁺)随氨水浓度增大而减小，lgc(Cl⁻)随氨水浓度增大而增大，有的离子先增大后减小等；三作辅助线，如本题可以作一条lgc(NH₃)为 - 1或 - 2时的垂直于横坐标的竖直线，比较各离子浓度大小。

26.(2023辽宁,15,3分)某废水处理过程中始终保持H₂S饱和，即c(H₂S)=0.1mol·L⁻¹，通过调节pH使Ni²⁺和Cd²⁺形成硫化物而分离，体系中pH与 -lg c关系如图所示，c为HS⁻、S²⁻、Ni²⁺和Cd²⁺的浓度，单位为mol·L⁻¹。已知$K_{sp}(NiS)＞K_{sp}(CdS)，$下列说法正确的是（ ）

$A.K_{sp}(CdS)=10⁻¹⁸.⁴$
B.③为pH与 -lg c(HS⁻)的关系曲线
$C.K_{a1}(H₂S)=10⁻⁸.¹$
$D.K_{a2}(H₂S)=10⁻¹⁴.⁷$

答案： 26D c(H₂S)始终为0.1 mol·L⁻¹，根据Kₐ可知，随着pH升高，c(HS⁻)和c(S²⁻)不断增大，且c(HS⁻)＞c(S²⁻)，据此判断曲线④和曲线③分别代表c(HS⁻)和c(S²⁻)的变化，再根据Kₛₚ(NiS)＞Kₛₚ(CdS)判断曲线②和曲线①分别代表c(Ni²⁺)和c(Cd²⁺)的变化。由曲线③和曲线①的交点可计算出Kₛₚ(CdS)=c(Cd²⁺)·c(S²⁻)=10⁻¹³×10⁻¹³=10⁻²⁶，A项错误；③为pH与 - lg c(S²⁻)的关系曲线，B项错误；由曲线④上的点(1.6,6.5)可计算出Kₐ₁(H₂S)=$\frac{c(HS^{-})\cdot c(H^{+})}{c(H_{2}S)}$=$\frac{1.0^{-1.6}\times10^{-6.5}}{0.1}$=10⁻⁷.¹，C项错误；由曲线③上的点(4.9,13.0)可知，pH = 4.9时，c(S²⁻)=10⁻¹³ mol·L⁻¹，根据Kₐ₁=$\frac{c(H^{+})\cdot c(HS^{-})}{c(H_{2}S)}$，可得此时c(HS⁻)=10⁻³.² mol·L⁻¹，则Kₐ₂(H₂S)=$\frac{c(S^{2 -})\cdot c(H^{+})}{c(HS^{-})}$=$\frac{10^{-13}\times10^{-4.9}}{10^{-3.2}}$=10⁻¹⁴.⁷，D项正确。

27.(双选)(2023山东,15,4分)在含HgI₂(s)的溶液中，一定c(I⁻)范围内，存在平衡关系：HgI₂(s)⇌HgI₂(aq)；HgI₂(aq)⇌Hg²⁺ + 2I⁻；HgI₂(aq)⇌HgI⁺ + I⁻；HgI₂(aq)+I⁻⇌HgI₃⁻；HgI₂(aq)+2I⁻⇌HgI₄²⁻，平衡常数依次为K₀、K₁、K₂、K₃、K₄。已知lgc(Hg²⁺)、lgc(HgI⁺)、lgc(HgI₃⁻)、lgc(HgI₄²⁻)随lgc(I⁻)的变化关系如图所示。下列说法错误的是（ ）

A.线L表示lgc(HgI₄²⁻)的变化情况
B.随c(I⁻)增大，c[HgI₂(aq)]先增大后减小
C.a = lg$\frac{K₁}{K₂}$
D.溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2∶1

答案： 27BD $K_{3}=\frac{c(HgI_{3}^{-})}{c[HgI_{2}(aq)]c(I^{-})}$，$K_{4}=\frac{c(HgI_{4}^{2 -})}{c[HgI_{2}(aq)]c^{2}(I^{-})}$，又K₀ = c[HgI₂(aq)]，温度不变，c[HgI₂(aq)]为常数，则lg{K₃c[HgI₂(aq)]}+lgc(I⁻)=lgc(HgI₃⁻)，lg{K₄c[HgI₂(aq)]}+2lgc(I⁻)=lgc(HgI₄²⁻)，则lgc(HgI₃⁻)、lgc(HgI₄²⁻)分别对应斜率为1、2的直线，故斜率较大的线L表示lgc(HgI₄²⁻)的变化情况，A项正确、B项错误；$K_{1}=\frac{c(Hg^{2+})c^{2}(I^{-})}{c[HgI_{2}(aq)]}$，$K_{2}=\frac{c(HgI^{+})c(I^{-})}{c[HgI_{2}(aq)]}$，$\frac{K_{1}}{K_{2}}=\frac{c(Hg^{2+})c(I^{-})}{c(HgI^{+})}$，M点时，lgc(I⁻)=a，c(Hg²⁺)=c(HgI⁺)，代入$\frac{K_{1}}{K_{2}}=\frac{c(Hg^{2+})c(I^{-})}{c(HgI^{+})}$，得$\frac{K_{1}}{K_{2}}$=c(I⁻)，即lg$\frac{K_{1}}{K_{2}}$=lgc(I⁻)=a，C项正确；随着c(I⁻)的增大，由题图可知c(HgI₄²⁻)逐渐增大，溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比逐渐增大，D项错误。
疑难突破
直线图像的出现，通常通过平衡常数进行对数处理所得。该题较为巧妙的是c[HgI₂(aq)]为常数。按照A项的分析类推可知lgc(Hg²⁺)、lgc(HgI⁺)分别对应斜率为 - 2、 - 1的直线。

28.(2022重庆,11,3分)某小组模拟成垢—除垢过程如下。
100mL 0.1mol·L⁻¹ CaCl₂水溶液$\xrightarrow{①0.01mol Na₂SO₄}\xrightarrow{②0.02mol Na₂CO₃}\xrightarrow{③0.02mol冰醋酸}$……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是（ ）
A.经过步骤①，溶液中c(Ca²⁺)+c(Na⁺)=c(Cl⁻)
B.经过步骤②，溶液中c(Na⁺)=4c(SO₄²⁻)
C.经过步骤②，溶液中c(Cl⁻)=c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)
D.经过步骤③，溶液中c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)=c(Cl⁻)

答案： 28D 步骤①中0.01 mol CaCl₂和0.01 mol Na₂SO₄反应：CaCl₂ + Na₂SO₄ = 2NaCl + CaSO₄↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO₄，CaSO₄微溶，溶液中含有SO₄²⁻和Ca²⁺，存在c(Na⁺)=c(Cl⁻)，即c(Ca²⁺)+c(Na⁺)＞c(Cl⁻)，A错误；步骤②中发生反应：CaSO₄(s)+Na₂CO₃(aq)=CaCO₃(s)+Na₂SO₄(aq)，反应后溶液中的溶质为0.01 mol Na₂SO₄、0.01 mol Na₂CO₃和0.02 mol NaCl，则溶液中c(Na⁺)=6c(SO₄²⁻)，根据元素守恒有：c(Cl⁻)≠c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)，B、C错误；经过步骤③n(Cl⁻)=0.02 mol，n(CH₃COOH)+n(CH₃COO⁻)=0.02 mol，故c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)=c(Cl⁻)，D正确。