《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

1.(2024安徽合肥二模，9)$SiHCl_{3}$被应用于制造多晶硅及硅烷偶联剂等领域。50℃时，将$n\ mol\ SiHCl_{3}$置于密闭容器中发生如下反应：$2SiHCl_{3}(g)\rightleftharpoons SiH_{2}Cl_{2}(g)+SiCl_{4}(g)$。$SiHCl_{3}$的转化率随时间变化的曲线如下图所示。
下列说法正确的是 （ ）

A.$SiH_{2}Cl_{2}$和$SiCl_{4}$均为由极性键构成的非极性分子
B.0～100 min内，$v(SiHCl_{3}) = 10^{-3}n\ mol\cdot L^{-1}\cdot min^{-1}$
C.50℃时该反应的平衡常数$K=\frac{10.5^{2}}{79^{2}}$
D.b - c段平均速率大于a - b段平均速率

答案： C SiH₂Cl₂是由极性键构成的极性分子，A项错误。0～100 min时，SiHCl₃的转化率为10％，则反应了0.1n mol，但题中未给出容器的体积，无法得出v(SiHCl₃)=10⁻³ mol·L⁻¹·min⁻¹，B项错误。达到平衡时，SiHCl₃的转化率为21％，列三段式如下：
　　　　　2SiHCl₃(g)⇌SiH₂Cl₂(g)+SiCl₄(g)
始(mol)　　n　　　　　　　0　　　　　　0
变(mol)　　0.21n　　　　　0.105n　　　0.105n
平(mol)　　0.79n　　　　　0.105n　　　0.105n
则50 ℃时的平衡常数K = $\frac{c(SiH₂Cl₂)·c(SiCl₄)}{c²(SiHCl₃)}$ = $\frac{n(SiH₂Cl₂)·n(SiCl₄)}{n²(SiHCl₃)}$ = $\frac{0.105n×0.105n}{(0.79n)²}$ = $\frac{10.5²}{79²}$ [该反应为反应前后气体分子数不变的反应，可以直接用各物质的物质的量进行计算]，C项正确。b - c段反应达到平衡，平均速率可看作是0，小于a - b段的平均速率，D项错误。

2.(2024广东深圳一模，16)常温下，向某溶剂（不参与反应）中加入一定量X、Y和M，所得溶液中同时存在如下平衡：
（ⅰ）$X(aq)+M(aq)\rightleftharpoons N(aq)$
（ⅱ）$Y(aq)+M(aq)\rightleftharpoons N(aq)$
（ⅲ）$X(aq)\rightleftharpoons Y(aq)$
X、Y的物质的量浓度c随反应时间t的变化关系如图所示。300 s后反应体系达到平衡状态。下列说法正确的是 （ ）

A.100～300 s内，$v(N)=1.15×10^{-3}\ mol\cdot L^{-1}\cdot s^{-1}$
B.$t = 100\ s$时，反应（ⅲ）的逆反应速率大于正反应速率
C.若反应（ⅲ）的$E_{a(正)}\lt E_{a(逆)}$，则X比Y更稳定
D.若再向容器中加入上述溶剂，则$n(X)$、$n(Y)$均不变

答案： B 根据题给反应和题图，可知100～300 s N的浓度变化量为(0.112 - 0.090) mol·L⁻¹ + (0.011 - 0.010) mol·L⁻¹ = 0.023 mol·L⁻¹，则v(N)=0.023 mol·L⁻¹÷200 s = 1.15×10⁻⁴ mol·L⁻¹·s⁻¹，A项错误。根据题图可知平衡时c(Y)=0.090 mol·L⁻¹，c(X)=0.010 mol·L⁻¹，则反应(ⅲ)的平衡常数K = $\frac{c(Y)}{c(X)}$ = $\frac{0.090 mol·L⁻¹}{0.010 mol·L⁻¹}$ = 9，100 s时，Q = $\frac{c(Y)}{c(X)}$ = $\frac{0.112 mol·L⁻¹}{0.011 mol·L⁻¹}$≈10.18，Q＞K，则反应逆向进行，逆反应速率大于正反应速率，B项正确。如果反应(ⅲ)的Eₐ(正)＜Eₐ(逆)，则反应(ⅲ)为放热反应，X的能量高于Y，Y更稳定[物质的能量越低，越稳定]，C项错误。向平衡体系中加入溶剂，各物质的浓度减小，反应(ⅰ)和反应(ⅱ)平衡逆向移动，则n(X)、n(Y)增大，D项错误。

3.(2024广东广州二模，15)恒容密闭容器中充入X，在催化剂作用下发生反应：$2X(g)\rightleftharpoons 2Y(g)+Z(g)$。起始压强为$p\ kPa$，反应时间为$t\ s$，测得X的转化率随温度的变化如图中实线所示（虚线表示平衡转化率）。下列说法正确的是 （ ）

A.该反应的$\Delta H\lt0$
B.催化剂可降低该反应的焓变，提高平衡转化率
C.增大起始压强，X的平衡转化率增大
D.800℃时，0～t s内化学反应速率$v(Y)=\frac{0.4p}{t}\ kPa\cdot s^{-1}$

答案： D 根据题图中虚线的变化趋势可知，随着温度的升高，X的平衡转化率增大，则温度升高，平衡正向移动，题给反应的ΔH＞0，A项错误。催化剂不能改变反应的ΔH和平衡转化率，B项错误。题给反应为气体分子数增加的反应，增大压强，平衡逆向移动，X的平衡转化率减小，C项错误。[恒温恒容时，物质的量之比等于压强之比]800 ℃时，X的转化率为40％，起始压强为p kPa，则生成的Y的分压为0.4p kPa，反应时间为t s，则v(Y)= $\frac{0.4p}{t}$ kPa·s⁻¹，D项正确。

4.(2024湖南仿真模拟三，13)在恒压密闭容器中，充入起始量一定的$CO_{2}$和$H_{2}$，主要发生下列反应。
反应Ⅰ：$CO_{2}(g)+H_{2}(g)\rightleftharpoons CO(g)+H_{2}O(g)$ $\Delta H = +41.2\ kJ/mol$
反应Ⅱ：$2CO_{2}(g)+6H_{2}(g)\rightleftharpoons CH_{3}OCH_{3}(g)+3H_{2}O(g)$ $\Delta H = -122.5\ kJ/mol$
达平衡时，$CO_{2}$的转化率和CO的选择性随温度的变化如图所示[$CO$的选择性$=\frac{n_{生成}(CO)}{n_{反应}(CO_{2})}$]，下列说法不正确的是 （ ）

A.反应Ⅰ的$\Delta S\gt0$
B.温度一定，通过增大压强能提高$CH_{3}OCH_{3}$的平衡产率
C.温度高于300℃时，曲线②随温度升高而升高说明此时主要发生反应Ⅰ
D.同时提高$CO_{2}$的平衡转化率和平衡时$CH_{3}OCH_{3}$的选择性，应选择在低温、低压条件下反应

答案： D 反应Ⅰ能够自发进行，则ΔG = ΔH - TΔS＜0，因ΔH＞0，则ΔS＞0[不要思维定式]，A项正确。根据反应Ⅰ和反应Ⅱ的特点，可得压强不影响反应Ⅰ的平衡，增大压强可使反应Ⅱ的平衡正向移动，能提高CH₃OCH₃的平衡产率，B项正确。反应Ⅰ是吸热反应，升高温度，平衡正向移动；反应Ⅱ是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，则曲线①表示CO的选择性，曲线②表示CO₂的平衡转化率；温度高于300 ℃后，随着温度升高，CO₂的平衡转化率升高，可说明此时主要发生反应Ⅰ，C项正确。反应Ⅱ是气体体积减小的放热反应，要同时提高CO₂的平衡转化率和CH₃OCH₃的选择性，应选择高压、低温，D项错误。