《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

36.(2024安徽,18,14分)化合物I是一种药物中间体,可由下列路线合成(Ph代表苯基,部分反应条件略去):

已知:
i)RX$\frac{Mg}{无水醚}$RMgX$\frac{1)R−C−R，无水醚}{2)HO+}$

ii)RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应:RMgX+HY−→RH+

HY代表H2O、ROH、RNH、RC三CH等。
(1)A、B中含氧官能团名称分别为____________________。
(2)E在一定条件下还原得到
的化学名称为__________。
(3)H的结构简式为__________。
(4)E→F反应中,下列物质不能用作反应溶剂的是__________(填标号)。
a.CH3CHOCH2CH3
b.CHOCHCHOH

(5)D的同分异构体中，同时满足下列条件的有__________种(不考虑立体异构),写出其中一种同分异构体的结构简式__________。
①含有手性碳
②含有2个碳碳三键
③不含甲基
(6)参照上述合成路线，设计以
Br和不超过3个碳的有机物为原料，制备一种光刻胶单体 (其他试剂任选)。

答案：
答案　
(1)羟基　醛基　
(2)邻二甲苯(1,2－二甲苯)
(3) 　
(4)bc
(5)4　CH≡C−CH₂CH₂CH₂CH₂C≡CH　或
CH≡C−CH₂CH₂CH₂CH₂C≡CH　或
CH≡C−CH₂CH₂CH₂C≡CH　或 CH≡C−CH₂CH₂C≡CH
(6)CH₃CH₂Br $\frac{H₂，催化剂}{△}$　CH₃CH₂Br $\frac{浓硫酸}{170℃}$　CH₂=CHBr　$\frac{Mg}{无水醚}$
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
CH₂=CHMgBr
　
解析　
(3)由G和I的结构可知，G→H→I变化过程中，只有六元环与五元环之间的碳原子结构发生了变化，结合A→B 的反应条件可知，MnO₂可将该碳原子上的羟基氧化为羰基，故H的结构简式为 。
(4)根据已知ii可知，RMgX易与含活泼氢的化合物反应，b和c均含有活泼氢，不能用作反应溶剂。
(5)D的分子式为C₈H₁₁N，若要满足条件①、②、③，则两个C≡C应在两端，且侧链必含—NH₂，可写出4种同分异构体：
CH≡C−CH₂CH₂CH₂CH₂C≡CH、
CH≡C−CH₂CH₂CH₂CH₂C≡CH、
CH≡C−CH₂CH₂CH₂C≡CH、　CH≡C−CH₂CH₂C≡CH。
(6)结合题给合成路线可知，首先将CH₃CH₂Br转化为CH₂=CHBr，而后在无水醚条件下与Mg作用生成格式试剂，结合已知i可知，还需原料CF₃C≡CCF₃，据此写出合成路线。

37.(2023福建，14,12分)沙格列汀是治疗糖尿病的药物,其关键中间体(F)的合成路线如下:

已知:叔丁氧炭基简写为一Boc;R一COOH+SOCl−→RCOC1+HC1↑+SO2↑;RCOCI+R'OH−→RCOOR'+HC1↑。
(1)A的官能团名称为__________。
(2)水溶性比较:A______B(填"＞"或"＜")。
(3)从结构角度分析，I中(C2H5)N能吸收HCI的原因是______________________________。
(4)II的反应类型为__________。
(5)NaBH是还原剂,,D的结构简式为____(不考虑立体异构)。
(6)V的化学方程式为______________________。
(7)A的同分异构体G是丁二酸脱水产物中氢被取代后形成的衍生物，其核磁共振氢谱有四组峰，面积之比为3:2:1:1,写出G的一种结构简式__________________(不考虑立体异构)。

答案：
答案　
(1)羧基、酰胺基　
(2)＞
(3)(C₂H₅)₃N中N上孤电子对能与H⁺形成配位键
(4)取代反应
(5)
(6) + HCONH₂ + CH₃CH₂ONa → + HCOOCH₂CH₃
(7)
解析　
(1)根据官能团特征，可得A中含有羧基和酰胺基。
(2)对比A、B，A中含—COOH，B中含—COOC₂H₅，则水溶性：A＞B。
(3)(C₂H₅)₃N相当于—C₂H₅将NH₃中的H全部取代，N原子上有孤电子对，可与H⁺形成配位键。
(4)根据反应特点，(Boc)₂O与B反应生成C和BocOH，为取代反应。
(5)NaBH₄为还原剂，结合E的结构简式可知，C中羰基被还原为羟基，则D的结构简式为 。
(6)对比E和F的结构简式，可得反应中E的CH₃CH₂O—被HCONH₂中的—NH₂取代。
(7)丁二酸脱水产物为 ，产物中H被取代后形成的衍生物G是A的同分异构体，且其核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶2∶1∶1，则　G　中应有—CH₃，G　的结构简式可能为