《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

19.(2023海南，4,2分)下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是　　　　　　　　　(　　　)
A.P₄分子呈正四面体,键角为109°28'
B.NaCl焰色为黄色，与Cl电子跃迁有关
C.Cu基态原子核外电子排布符合构造原理
D.OF₂是由极性键构成的极性分子

答案： 19D P₄分子呈正四面体结构，P原子位于正四面体的四个顶点处，键角为60°；NaCl的焰色为黄色，与Na电子跃迁有关；基态Cu原子核外电子排布不符合构造原理，若符合应为3d⁹4s²；OF₂的空间结构是V形，是由极性键构成的极性分子，综上可知选D。
知识拓展
OF₂分子中，O原子上孤电子对数为(6－2)/2＝2，价层电子对数为4，采取sp³杂化。O显示＋2价、F显示－1价。

20.(2023河北,6,3分)下列说法正确的是(　　　)
A.CH₄的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体
B.若AB₂型分子的空间构型相同,其中心原子的杂化方式也相同
C.干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性
D.CO₂和CCl₄都是既含σ键又含π键的非极性分子

答案： 20A A项，CH₄中碳原子的价层电子对数为4，无孤电子对，故CH₄的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体，正确。B项，SO₂与H₂O的空间构型均为V形，但是SO₂中S原子采取sp²杂化，H₂O中O原子采取sp³杂化，错误。C项，范德华力没有方向性，错误。D项，CCl₄中不含π键，错误。

21.(2023湖北，9,3分)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　(　　　)
A.CH₄和H₂O的VSEPR模型均为四面体
B.SO₃²⁻和CO₃²⁻的空间构型均为平面三角形
C.CF₄和SF₄均为非极性分子
D.XeF₂与XeO₂的键角相等

答案： 21A A项，CH₄、H₂O的中心原子的价层电子对数均为4，VSEPR模型均为四面体，正确。B项，SO₃²⁻中心原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1，空间构型为三角锥形，错误。C项，CF₄为正四面体形结构，属于非极性分子；SF₄中心原子的价层电子对数为5，有1个孤电子对，属于极性分子，错误。D项，XeF₂、XeO₂中心原子的价层电子对数分别为5、4，前者为直线形结构，后者为V形结构，键角不同，错误。

22.(2023湖南，4,3分)下列有关物质结构和性质的说法错误的是　　　　　　　　　　(　　　)
A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D.冠醚(18—冠—6)的空穴与K⁺尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子

答案： 22A A项，含有手性碳原子的分子不一定具有手性异构体，所以不一定是手性分子，错误；B项，邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点，正确。

23.(2023天津,11,3分)下表列出25℃时不同羧酸的pKₐ(即－lgKₐ)。根据表中数据推测,结论正确的是　　　　　　　　　　　(　　　)
　　
A.酸性强弱:CH₂ICOOH＞CH₂BrCOOH
B.对键合电子的吸引能力强弱:F＜Cl
下列说法正确的是　　　　　　　　　(　　　)
A.NCl₃和SiCl₄均为极性分子
B.NCl₃和NH₃中的N均为sp²杂化
C.NCl₃和SiCl₄的水解反应机理相同
D.NHCl₂和NH₃均能与H₂O形成氢键

答案： 23C 理解pKa的含义，其数值越大，表示Ka越小，其酸性越弱。依据题表中数据得到三种羧酸的酸性强弱：CH₂FCOOH＞CH₂ClCOOH＞CH₂BrCOOH。可推知：卤素的电负性越大，羧基越容易电离出H⁺，羧酸的酸性越强，则酸性强弱：CH₂BrCOOH＞CH₂ICOOH。结合元素周期律，可知对键合电子的吸引力(即元素电负性)强弱：F＞Cl＞Br。羧基邻碳上的H原子被F原子取代的数目越多，对应羧酸的酸性越强，pKa越小，则25 ℃时的pKa大小：CHF₂COOH＜CH₂FCOOH。依据题表中数据可知两种羧酸的酸性强弱：CH₂ClCOOH＞CH₃COOH，在相同条件下羧酸的酸性越弱，其钠盐的水解能力越强，溶液的碱性越强，则碱性强弱：CH₃COONa＞CH₂ClCOONa。故选C。

24.(2023重庆，10,3分)NCl。和 SiCL,均可发生水
解反应，其中NCL3。的水解机理示意图如下：

答案： D A项，SiCl₄为非极性分子，错误。B项，NCl₃与NH₃中N原子的价层电子对数均为4，均采取sp³杂化，错误。C项，由NCl₃水解机理可知，NCl₃水解时H₂O中的H原子与NCl₃中N上的孤电子对结合，Cl原子与O—H中的O结合形成HClO，而SiCl₄中Si上无孤电子对，故SiCl₄的水解反应机理与之不相同，错误。D项，NHCl₂和NH₃分子中均存在N—H键，均能与H₂O形成氢键，正确。

25.(2023北京，10,3分)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
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A.F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能
B.三氟乙酸的Kₐ大于三氯乙酸的Kₐ
C.氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D.气态氟化氢中存在(HF)₂,而气态氯化氢中是HCl分子

答案： 25A F₂中F原子的半径较小，孤电子对间的斥力大，使F₂中F—F键的键能小于Cl₂中Cl—Cl键的键能，与F、Cl的电负性无关，A项不能解释；F的电负性大于Cl的电负性，F—C键的极性大于Cl—C键的极性，使F₃C—的极性大于Cl₃C—的极性，导致CF₃COOH中—OH的极性更大，更容易电离出H⁺，酸性更强，故三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka，B项能解释；F的电负性大于Cl的电负性，H—F键的极性大于H—Cl键的极性，故氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性，C项能解释；F的电负性很大，使HF分子间形成氢键，导致气态HF中存在二聚分子(HF)₂，而Cl的电负性不足以形成氢键，气态HCl中只有HCl分子，D项能解释。
疑难突破
一般来说，两个键合原子的半径越大，化学键长越长，键能越小。但F₂中F原子的半径较小，电子间的斥力大，使F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能。

26.(2022辽宁，7,3分)理论化学模拟得到一种N₁₃⁺离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是　　　　　　　　　　　　(　　　)
　　　　　
A.所有原子均满足8电子结构
B.N原子的杂化方式有2种
C.空间结构为四面体形
D.常温下不稳定

答案：
26B 由N₁₃⁺的结构及单键代表1对电子，双键代表2对电子，可得N₁₃⁺中所有N原子均满足8电子稳定结构，A项正确。N原子的杂化方式有3种，如图所示 ，B项错误。中心N原子的价层电子对数为4，无孤电子对，其空间结构为四面体形，C项正确。因为含有叠氮结构，该物质不稳定，D项正确。