《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

11.(2024河北保定一模，4)工业制备茉莉醛（）的工艺流程如图所示。

下列说法错误的是 （ ）

已知：庚醛易自身缩合生成与茉莉醛沸点接近的产物；萃取、分液过程中需要进行酸洗和水洗。
A.制备茉莉醛的反应原理如下：${-CHO + CH_{3}(CH_{2})_{5}CHO\xrightarrow[\triangle]{OH^{-}} -CH=CH(CH_{2})_{4}CH_{3} + H_{2}O}$
B.“干燥剂”可选用无水硫酸钠
C.可将最后两步“蒸馏”和“柱色谱法分离”合并替换为“真空减压分馏”
D.用质谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量

答案： 11C|根据苯甲醛、庚醛、茉莉醛的结构以及反应条件可得制备茉莉醛的反应原理是$-CHO + CH₃(CH₂)₅CHO\xrightarrow[△]{OH⁻}-CH=CH(CH₂)₄CH₃ + H₂O，$A项正确；无水硫酸钠能吸收有机层中的水分且不与有机物反应，“干燥剂”可选用无水硫酸钠，B项正确；庚醛易自身缩合生成与茉莉醛沸点接近的产物，“真空减压分馏”无法将两者分离，C项错误；用质谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量，D项正确。
易错警示：红外光谱检测有机物的特征官能团，核磁共振氢谱检测有机物中H原子的种类，质谱检测有机物的相对分子质量。

12.(2024福建厦门双十中学模拟，8)实验室由环己醇制备环己酮的流程如图所示：


其为放热反应；环己酮可被强氧化剂氧化；环己酮沸点为155 ℃，能与水形成沸点为95 ℃的共沸混合物。下列说法错误的是 （ ）
A.分批次加入Na₂Cr₂O₇溶液可防止副产物增多
B.反应后加入少量草酸的目的是调节pH
C.①②③分别是含有硫酸、硫酸钠和Cr³⁺的水相，含NaCl的水相，K₂CO₃水合物
D.操作1为蒸馏，收集150～156 ℃的馏分；获取③的操作为过滤

答案： 12B|环己醇生成环己酮的反应是放热反应，且环己酮可被强氧化剂氧化，则要分批次加入Na₂Cr₂O₇溶液，A项正确。反应后加入少量草酸的目的是除去过量的重铬酸钠，防止部分环己酮被氧化，B项错误。环己酮与水可形成沸点为95℃的共沸混合物，而液相1为有机相和水相的混合物，则95℃蒸馏后得到的液相2为环己酮和水的混合物，①为含有硫酸、硫酸钠和Cr³⁺的水相；液相2中加入NaCl固体，降低了环己酮在水中的溶解度，则②是含有NaCl的水相；液相3为含有微量水的环己酮，在液相3中加入无水K₂CO₃除去水，则③是K₂CO₃的水合物，C项正确。操作1是通过蒸馏得到环己酮，则应该收集150～156℃的馏分；③是K₂CO₃的水合物，要与环己酮分离可采取过滤操作，D项正确。

13.(2024大湾区二模，17)滴定法是用于测定溶液中微粒浓度的重要方法。某实验小组利用滴定法测定碘酒中碘的含量。
(1)配制稀碘液：移取10.00 mL碘酒，准确配制100 mL稀碘液。需要的玻璃仪器：烧杯、玻璃棒、____(从下图中选择，填标号)。

(2)测定碘含量：每次取25.00 mL稀碘液于锥形瓶中，滴加几滴淀粉溶液，加入适量稀H₂SO₄后，用浓度为0.100 0 mol·L⁻¹ Na₂S₂O₃标准溶液滴定，实验数据如下表所示：

已知：2Na₂S₂O₃ + I₂ = 2NaI + Na₂S₄O₆。
①第1次实验Na₂S₂O₃标准溶液的用量明显多于后两次，原因可能是____。
A.盛装标准溶液的滴定管用蒸馏水洗后，未润洗
B.滴入半滴标准溶液，溶液变色，即判定达滴定终点
C.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡产生
D.滴定终点读数时，俯视标准液液面
②该碘酒中碘的含量为____g·mL⁻¹。[已知M(I₂)=254 g·mol⁻¹]
(3)借鉴(2)的方法，用下图所示的流程测定海带中的碘含量。

①加入H₂O₂发生反应的离子方程式是____。
②预测达到滴定终点的实验现象为____，在实验时却发现溶液变色片刻后，恢复滴定前的颜色。继续滴加Na₂S₂O₃溶液，溶液变色片刻后再一次恢复原色。
(4)探究异常现象产生的原因。
该学习小组通过设计对照实验，发现空气中的氧气并不能较快地氧化待测液中的I⁻。
提出猜想：过量的____将生成的I⁻重新氧化成碘单质。
验证猜想：将2 mL待测液、2滴0.1 mol·L⁻¹ H₂SO₄溶液、2滴淀粉溶液和____混合，用Na₂S₂O₃溶液滴定，若待测液变为无色后又反复变色，则证明猜想不成立。
提出疑问：什么物质反复氧化碘离子。
寻找证据：按图中的流程，H₂O₂用量改为少量，氧化后的待测液静置半小时，利用氧化还原电势传感器测定滴定过程中电势的变化，待溶液变色后停止滴定，溶液恢复原色后继续滴加Na₂S₂O₃溶液至溶液变色，循环往复，得到下图所示的曲线。

已知：
ⅰ.氧化性物质的电势值高于还原性物质；
ⅱ.一定条件下，氧化性物质的浓度越高，电势越高；还原性物质的浓度越高，电势越低。
a～b段电势升高的原因是____(填化学式)被氧化。由a～b段电势变化的斜率小于b～c段可推测溶液反复变色的原因是____。
优化流程：将用H₂O₂氧化后的待测液____，再进行滴定，到达滴定终点时待测液变色后不会恢复原色。

答案： 13答案|
(1)AB
(2)①A ②0.101 6
(3)①2I⁻ + H₂O₂ + 2H⁺ = I₂ + 2H₂O ②溶液的蓝色恰好褪去，且半分钟不恢复到蓝色
(4)H₂O₂ 少量的H₂O₂溶液 I⁻ H₂O₂氧化I⁻的速率慢于Na₂S₂O₃还原I₂的速率 加热煮沸使H₂O₂完全分解
解析|
(1)配制一定物质的量浓度的溶液还需要容量瓶、胶头滴管，选AB。
(2)①盛装标准溶液的滴定管用蒸馏水洗净后，未润洗，相当于稀释，会造成标准溶液用量增多；滴入半滴标准溶液，溶液变色，应该等30s，若立即判定达滴定终点，会使标准溶液用量偏少；滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡产生，使标准溶液体积偏小；滴定终点读数时，俯视标准液液面，导致标准溶液体积偏小。②2Na₂S₂O₃～I₂，$n(I₂)=\frac{1}{2}n(Na₂S₂O₃)=\frac{1}{2}×(20×10⁻³L×0.100 0mol·L⁻¹)=10⁻³mol，$$c(I₂)=\frac{10⁻³mol}{25×10⁻³L}=0.04mol·L⁻¹，$碘酒中碘的含量为$\frac{0.04mol·L⁻¹×100×10⁻³L×254g·mol⁻¹}{10.00mL}=0.101 6g·mL⁻¹。$
(4)H₂O₂过量，能将生成的I⁻重新氧化成碘单质，出现反复现象，将用H₂O₂氧化后的待测液加热煮沸使过氧化氢完全分解再进行滴定，到达滴定终点时待测液变色后不会恢复原色。