《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

6.(2023江苏,12,3分)室温下，用含少量Mg²⁺的MnSO₄溶液制备MnCO₃的过程如图所示。已知Kₛₚ(MgF₂)=5.2×10⁻¹¹，Kₐ(HF)=6.3×10⁻⁴。下列说法正确的是 （ ）

A.0.1 mol·L⁻¹ NaF溶液中：c(F⁻)=c(Na⁺)+c(H⁺)
B.“除镁”得到的上层清液中：c(Mg²⁺)=$\frac{K_{sp}(MgF₂)}{c(F⁻)}$
C.0.1 mol·L⁻¹ NaHCO₃溶液中：c(CO₃²⁻)=c(H⁺)+c(H₂CO₃)-c(OH⁻)
D.“沉锰”后的滤液中：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(OH⁻)+c(HCO₃⁻)+2c(CO₃²⁻)

答案： C A项，NaF溶液中存在电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(F⁻)+c(OH⁻)，错误；B项，根据Kₛₚ的定义，c(Mg²⁺)=Kₛₚ(MgF₂)/c²(F⁻)，错误；C项，根据质子守恒：c(CO₃²⁻)+c(OH⁻)=c(H⁺)+c(H₂CO₃)，正确；D项，“沉锰”后的滤液中还含有SO₄²⁻，错误。

7.(2023浙江6月选考,15,3分)草酸(H₂C₂O₄)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往20 mL 0.1 mol·L⁻¹ NaHC₂O₄溶液中滴加0.1 mol·L⁻¹ NaOH溶液。
实验Ⅱ：往20 mL 0.10 mol·L⁻¹ NaHC₂O₄溶液中滴加0.10 mol·L⁻¹ CaCl₂溶液。
[已知：H₂C₂O₄的电离常数Kₐ₁=5.4×10⁻²，Kₐ₂=5.4×10⁻⁵，Kₛₚ(CaC₂O₄)=2.4×10⁻⁹，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 （ ）
A.实验Ⅰ可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B.实验Ⅰ中V(NaOH)=10 mL时，存在c(C₂O₄²⁻)＜c(HC₂O₄⁻)
C.实验Ⅱ中发生反应HC₂O₄⁻ + Ca²⁺ = CaC₂O₄↓ + H⁺
D.实验Ⅱ中V(CaCl₂)=80 mL时，溶液中c(C₂O₄²⁻)=4.0×10⁻⁸ mol·L⁻¹

答案： D A项，实验Ⅰ中用NaOH溶液滴定NaHC₂O₄的产物是Na₂C₂O₄，滴定终点时溶液呈碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂，如酚酞，错误。B项，当实验Ⅰ中V(NaOH)=10 mL时，NaHC₂O₄正好被滴定一半，溶液中溶质为等物质的量的NaHC₂O₄、Na₂C₂O₄，HC₂O₄⁻的电离常数Kₐ₂=5.4×10⁻⁵，水解常数Kₕ(HC₂O₄⁻)=Kₙ/Kₐ₁≈1.9×10⁻¹³，前者远大于后者，故HC₂O₄⁻以电离为主；C₂O₄²⁻的水解常数Kₕ(C₂O₄²⁻)=Kₙ/Kₐ₂≈1.9×10⁻¹⁰，故HC₂O₄⁻的电离程度大于C₂O₄²⁻的水解程度，c(C₂O₄²⁻)＞c(HC₂O₄⁻)，错误。C项，实验Ⅱ中滴加CaCl₂溶液，由于初始时NaHC₂O₄过量，所以产生的H⁺会和HC₂O₄⁻结合生成H₂C₂O₄，离子方程式应为2HC₂O₄⁻+Ca²⁺=CaC₂O₄↓+H₂C₂O₄，错误。D项，当实验Ⅱ中V(CaCl₂)=80 mL时，CaCl₂过量，发生的反应为HC₂O₄⁻+Ca²⁺=CaC₂O₄↓+H⁺，K=c(H⁺)/c(HC₂O₄⁻)·c(Ca²⁺)=c(H⁺)·c(C₂O₄²⁻)/c(HC₂O₄⁻)·c(Ca²⁺)·c(C₂O₄²⁻)=Kₐ₂/Kₛₚ(CaC₂O₄)=2.25×10⁴，反应程度较大，反应后c(Ca²⁺)=(0.10×80×10⁻³ - 0.10×20×10⁻³)/(80 + 20)×10⁻³ mol·L⁻¹=0.060 mol·L⁻¹，结合CaC₂O₄的沉淀溶解平衡，可得c(C₂O₄²⁻)=Kₛₚ(CaC₂O₄)/c(Ca²⁺)=(2.4×10⁻⁹)/0.060 mol·L⁻¹=4.0×10⁻⁸ mol·L⁻¹，正确。

8.(双选)(2022海南,13,4分)NaClO溶液具有漂白能力。已知25℃时，Kₐ(HClO)=4.0×10⁻⁸。下列关于NaClO溶液说法正确的是 （ ）
A.0.01 mol·L⁻¹溶液中，c(ClO⁻)＜0.01 mol·L⁻¹
B.长期露置在空气中，释放Cl₂，漂白能力减弱
C.通入过量SO₂，反应的离子方程式为SO₂ + ClO⁻ + H₂O = HSO₃⁻ + HClO
D.25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO⁻)=c(Na⁺)

答案： AD NaClO溶液中ClO⁻发生水解，浓度减小，A正确。长期露置在空气中，NaClO与空气中的CO₂反应生成HClO，HClO见光分解生成O₂和HCl，漂白能力减弱，B不正确。具有还原性的SO₂会与具有氧化性的HClO发生氧化还原反应SO₂+ClO⁻+H₂O=SO₄²⁻+Cl⁻+2H⁺，C不正确。由电荷守恒得c(Na⁺)+c(H⁺)=c(ClO⁻)+c(OH⁻)，pH=7.0时，c(H⁺)=c(OH⁻)，故c(ClO⁻)=c(Na⁺)；Kₐ(HClO)=c(H⁺)·c(ClO⁻)/c(HClO)，则c(HClO)/c(ClO⁻)=c(H⁺)/Kₐ(HClO)=(1.0×10⁻⁷)/(4.0×10⁻⁸)=2.5，则c(ClO⁻)＜c(HClO)，D正确。

9.(2022辽宁,15,3分)甘氨酸(NH₂CH₂COOH)是人体必需氨基酸之一。在25℃时，NH₃⁺CH₂COOH、NH₃⁺CH₂COO⁻和NH₂CH₂COO⁻的分布分数[如δ(A²⁻)=$\frac{c(A²⁻)}{c(H₂A)+c(HA⁻)+c(A²⁻)}$]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是 （ ）

A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表NH₂CH₂COO⁻
C.NH₃⁺CH₂COO⁻ + H₂O ⇌ NH₃⁺CH₂COOH + OH⁻的平衡常数K=10⁻¹¹.⁶⁵
D.c²(NH₃⁺CH₂COO⁻)＜c(NH₃⁺CH₂COOH)·c(NH₂CH₂COO⁻)

答案： D 甘氨酸中含有氨基和羧基，氨基具有碱性，羧基具有酸性，则甘氨酸具有两性，A项正确。[氨基在酸性较强的环境中结合H⁺，形成NH₃⁺CH₂COOH；羧基具有酸性，在碱性较强的环境中与OH⁻反应，形成NH₂CH₂COO⁻]则曲线a代表NH₃⁺CH₂COOH，曲线c代表NH₂CH₂COO⁻，曲线b代表NH₃⁺CH₂COO⁻，B项正确。NH₃⁺CH₂COO⁻+H₂O⇌NH₃⁺CH₂COOH+OH⁻的平衡常数K=c(NH₃⁺CH₂COOH)·c(OH⁻)/c(NH₃⁺CH₂COO⁻)，25 ℃时，根据曲线a、b交点坐标(2.35,0.50)可知，pH=2.35时，c(NH₃⁺CH₂COO⁻)=c(NH₃⁺CH₂COOH)，则K=c(OH⁻)=Kₙ/c(H⁺)=10⁻¹¹.⁶⁵，C项正确。[利用两个交点处的关系]由C项分析可知，c(NH₃⁺CH₂COOH)/c(NH₃⁺CH₂COO⁻)=10⁻¹¹.⁶⁵/c(OH⁻)，根据曲线b、c交点坐标(9.78,0.50)分析可得电离平衡NH₃⁺CH₂COO⁻⇌NH₂CH₂COO⁻+H⁺的电离常数为K₁=10⁻⁹.⁷⁸，c(NH₂CH₂COO⁻)/c(NH₃⁺CH₂COO⁻)=K₁/c(H⁺)=10⁻⁹.⁷⁸/c(H⁺)，则c(NH₃⁺CH₂COOH)/c(NH₃⁺CH₂COO⁻)×c(NH₂CH₂COO⁻)/c(NH₃⁺CH₂COO⁻)=10⁻¹¹.⁶⁵/c(OH⁻)×10⁻⁹.⁷⁸/c(H⁺)＜1，即c²(NH₃⁺CH₂COO⁻)＞c(NH₃⁺CH₂COOH)·c(NH₂CH₂COO⁻)，D项错误。