《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

4.遇到有d轨道参与杂化的情况需根据价层电子对数判断
如2021年山东卷16题(3)问
Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF₂室温下易升华。XeF₂中心原子的价层电子对数为______，下列对XeF₂中心原子杂化方式推断合理的是______(填标号)。
A.sp B.$sp^{2}$ C.$sp^{3}$ D.$sp^{3}d$

【解题方法】价层电子对数=σ键数+孤电子对数=杂化轨道数。Xe原子的价层电子对数为2 + 3 = 5，则形成5个杂化轨道，看各选项把轨道数相加，等于5的一般正确；又因为杂化轨道是由能量相近的原子轨道杂化得到的，则轨道的排列顺序为s、p、d。

答案：

再如2021年全国甲卷35题中，SiCl₄可发生水解反应，机理如下：

含s、p、d轨道的杂化类型有：①$dsp^{2}$、②$sp^{3}d$、③$sp^{3}d^{2}$，中间体SiCl₄(H₂O)中Si采取的杂化类型为______(填标号)。

【解题方法】根据题给结构可知Si原子形成了5个共价键，则杂化轨道数为5，因为杂化轨道是能量相近的原子轨道进行杂化，轨道的排列顺序为s、p、d，则选择②。

答案：

例 (2021山东，9，2分)关于CH₃OH、N₂H₄和(CH₃)₂NNH₂的结构与性质，下列说法错误的是（ ）
A.CH₃OH为极性分子
B.N₂H₄空间结构为平面形
C.N₂H₄的沸点高于(CH₃)₂NNH₂
D.CH₃OH和(CH₃)₂NNH₂中C、O、N杂化方式均相同
解题思路 ①观察CH₃OH，其可视为CH₄中的—H被—OH取代，则其正负电中心不重合，为极性分子；②N₂H₄中N采取$sp^{3}$杂化，与其连接的原子不能全部共面；③分子晶体的沸点高低比较先看是否有氢键及氢键数量，再看相对分子质量大小，最后看极性，N₂H₄中氢键数量大于(CH₃)₂NNH₂中的，N₂H₄沸点更高。④CH₃OH可以看成是CH₄中—H被—OH取代，也可看作H₂O中—H被—CH₃取代，CH₄与H₂O中中心原子均采取$sp^{3}$杂化，同理可知(CH₃)₂NNH₂中C、N的杂化方式均为$sp^{3}$。
答案 B

答案：