《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

23.(2023北京,14,3分)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg²⁺在不同pH的Na₂CO₃体系中的可能产物。
已知：①图1中曲线表示Na₂CO₃体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。②图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合$c(Mg²⁺)·c²(OH⁻)=K_{sp}[Mg(OH)₂]；$曲线Ⅱ的离子浓度关系符合$c(Mg²⁺)·c(CO₃²⁻)=K_{sp}(MgCO₃)[$注：起始c(Na₂CO₃)=0.1mol·L⁻¹，不同pH下c(CO₃²⁻)由图1得到]。


下列说法不正确的是（ ）
A.由图1，pH = 10.25，c(HCO₃⁻) = c(CO₃²⁻)
B.由图2，初始状态pH = 11、lg[c(Mg²⁺)] = -6，无沉淀生成
C.由图2，初始状态pH = 9、lg[c(Mg²⁺)] = -2，平衡后溶液中存在c(H₂CO₃)+c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)=0.1mol·L⁻¹
D.由图1和图2，初始状态pH = 8、lg[c(Mg²⁺)] = -1，发生反应：Mg²⁺ + 2HCO₃⁻ = MgCO₃↓ + CO₂↑ + H₂O

答案： 23C A项，观察图1知，pH = 10.25时，溶液中HCO₃⁻和CO₃²⁻的物质的量分数相同，即c(HCO₃⁻)=c(CO₃²⁻)，正确；B项，观察图2中曲线Ⅰ和曲线Ⅱ知，pH = 11、lg[c(Mg²⁺)] = - 6的点在曲线Ⅰ和曲线Ⅱ下方，此时Q[Mg(OH)₂]＜Kₛₚ[Mg(OH)₂]，Q(MgCO₃)＜Kₛₚ(MgCO₃)，无沉淀生成，正确[思考：若图2中纵坐标为 - lg c(Mg)²⁺应怎样分析]；C项，观察图2曲线Ⅱ可知，pH = 9、lg[c(Mg²⁺)] = - 2的点在曲线Ⅱ上方，此时Q(MgCO₃)＞Kₛₚ(MgCO₃)，有MgCO₃沉淀生成，根据元素守恒，溶液中c(H₂CO₃)+c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)＜0.1 mol·L⁻¹，错误；D项，由图1知，pH = 8时，溶液中的含碳粒子主要为HCO₃⁻，由图2知，pH = 8、lg[c(Mg²⁺)] = - 1的点在曲线Ⅱ上方、曲线Ⅰ下方，有MgCO₃沉淀生成，则发生的反应为Mg²⁺ + 2HCO₃⁻ = MgCO₃↓ + CO₂↑ + H₂O，正确。

24.(2023全国乙,13,6分)一定温度下，AgCl和Ag₂CrO₄的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是（ ）
A.a点条件下能生成Ag₂CrO₄沉淀，也能生成AgCl沉淀
B.b点时，c(Cl⁻) = c(CrO₄²⁻)，$K_{sp}(AgCl) = K_{sp}(Ag₂CrO₄)$
C.Ag₂CrO₄ + 2Cl⁻⇌2AgCl + CrO₄²⁻的平衡常数K = 10⁷.⁹
D.向NaCl、Na₂CrO₄均为0.1mol·L⁻¹的混合溶液中滴加AgNO₃溶液，先产生Ag₂CrO₄沉淀

答案： 24C 取点(4.8,5)计算Kₛₚ(AgCl)=c(Ag⁺)·c(Cl⁻)=10⁻⁵×10⁻⁴.⁸=10⁻⁹.⁸，取点(1.7,5)计算Kₛₚ(Ag₂CrO₄)=c²(Ag⁺)·c(CrO₄²⁻)=(10⁻⁵)²×10⁻¹.⁷=10⁻¹¹.⁷。横、纵坐标均为负对数，随着横、纵坐标值增大，对应离子浓度减小。A项，a点位于两条曲线的上方，为不饱和溶液，故a点条件下两种沉淀均不能生成，错误；B项，b点时，c(Cl⁻)=c(CrO₄²⁻)，但Kₛₚ的表达式不同，Kₛₚ(AgCl)≠Kₛₚ(Ag₂CrO₄)，错误；C项，K = $\frac{c(CrO_{4}^{2 -})}{c^{2}(Cl^{-})}$=$\frac{c(CrO_{4}^{2 -})\cdot c^{2}(Ag^{+})}{c^{2}(Cl^{-})\cdot c^{2}(Ag^{+})}$=$\frac{K_{sp}(Ag_{2}CrO_{4})}{[K_{sp}(AgCl)]^{2}}$=$\frac{10^{-11.7}}{(10^{-9.8})^{2}}$=10⁷.⁹，正确；D项，c(Cl⁻)和c(CrO₄²⁻)均为0.1 mol·L⁻¹时，对应图中横坐标为1，观察两条曲线，AgCl沉淀溶解平衡曲线上对应点的纵坐标大于Ag₂CrO₄的[值越大，c(Ag⁺)越小]，故先产生AgCl沉淀，错误。
温馨提示
判断沉淀先后顺序，不能完全依赖于“溶度积小的先沉淀”；要根据具体问题具体分析，必要时要进行计算。